PDF《液相色谱–质谱联用测定咖啡中肟菌酯及 代谢物残留》

?通信作者:?刘承兰 (1976―),男,教授,博士,E-mail: [email protected] 基金项目:农业部农药检定所农药残留项目 (31371959) ? 华南农业大学学报?Journal?of?South?China?Agricultural?University?2019,?40(1):?72-76 DOI:?10.7671/j.issn.1001-411X.201804002 ? ? 1.0%?to?6.1%.?The?recovery?rates?of?trifloxystrobn?acid?in?coffee?beans?ranged?from?84.4%?to?105.2%,?and?the RSD?ranged?from?1.0%?to?5.2%.?The?minimum?detectable?amounts?of?both?trifloxystrobin?and?trifloxystrobin acid?in?coffee?were?2.5?*?10C12 ?g,?and?the?minimum?limits?of?quantitation?were?0.01?mg・kgC1 .【Conclusion】This method?is?simple,?rapid?and?stable,?and?can?meet?the?requirement?for?detecting?the?residues?of?trifloxystrobin?and its?metabolites?in?coffee?samples. Key words: trifloxystrobin;

?trifloxystrobin?acid;

?LC-MS;

?pesticide?residue;

?coffee ? ? 肟菌酯 (Trifloxystrobin),化学名称为甲基 (E)?甲氧基亚胺基?{(E)?α?[1?(α,α,α?三氟间甲苯 基) 亚乙基氨基氧基]邻甲苯基}乙酸乙酯,化学分子 式为 C20H19F3N2O4,相对分子质量为 408.37,属甲 氧基丙烯酸酯类杀菌剂,是一种呼吸链抑制剂,杀 菌谱广,活性高,对子囊菌亚门 Ascomycotina、担子 菌门 Basidiomycota、半知菌纲 Deuteromycetes 和卵 菌纲 Oomycetes 真菌都具有良好的活性[1] .植物吸 收肟菌酯后,会被代谢为肟菌酸 (Trifloxystrobin?acid, 编号为 CGA321113),而肟菌酸毒性高于母体[2] .因此,有必要同时对其代谢物进行检测.美国规定,肟 菌酯在咖啡豆中的农药最高残留限量 (MRL) 为0.02?mg・kgC1 .我国暂未制定肟菌酯在咖啡中的 MRL 值. 目前,关于肟菌酯残留检测方法的报道较多,主要 有液相色谱法[3-4] 、气相色谱法[5-6] 、液相色谱C串联质 谱[7-8] 及气相色谱C串联质谱法[9-10] 等,也有关于同时 检测肟菌酯和代谢物肟菌酸的研究[11-14] .但鲜见有 同时检测咖啡中肟菌酯和代谢物肟菌酸的报道.本 试验采用含 φ 为1% 乙酸的乙腈超声提取,C18 净化,液相色谱C质谱联用 (LC-MS) 测定,以期建立一 种同时检测咖啡全果和咖啡豆样品中肟菌酯和代 谢物肟菌酸残留的简便、快速、灵敏的分析方法.

1 材料与方法 1.1 材料 肟菌酯标准品:纯度 (φ) 为98.7%,由Dr. Ehrenstorfer 公司提供;

肟菌酸标准品:纯度 (φ) 为99.6%,由Sigma-Aldich 公司提供. 色谱级乙腈购自天津市富宇精细化工有限公 司,分析级乙腈、C18 净化剂和有机相针式尼龙过 滤器 (13?mm*0.22?μm) 购自上海安谱实验科技股份 有限公司. Waters?TS-Q 三重四级杆质谱仪 (美国 Waters 公司);

JY2002T 电子天平 (上海衡平仪器仪表厂);

KQ-500 超声清洗仪 (昆山超声仪器有限公司);

SC-

3612 低速离心机 (安徽中科中佳科学仪器有限公司);

D1008E 掌上离心机 (大龙兴创实验仪器有限公司). 1.2 方法 1.2.1????标准溶液和基质溶液的配制 准确称取 10.1?mg(精确至 0.1?mg) 肟菌酯和肟菌酸标准品,用 乙腈定容至 10?mL,配成质量浓度为 10?000?mg・LC1 的标准储备液,C20?℃ 保存,备用.使用时用乙腈逐 级稀释成

50、

10、

5、

1、0.5?μg・LC1 系列质量浓度的标 准工作溶液,C20?℃ 下保存,备用.将10?000?mg・LC1 的标准储备液用咖啡全果和咖啡豆空白基质分别 稀释成

50、

10、

5、

1、0.5?μg・LC1 系列质量浓度的标准 工作溶液,C20?℃ 保存,备用. 1.2.2????样品前处理 ........