PDF《精细 化学 品实 验讲 义》

4 h 五,注意事项 ①氯磺酸遇水会分解,故所用玻璃仪器必须干燥. ②氯磺酸的腐蚀性很强,使用时要戴橡胶手套,在通风橱内量取. ③氯化氢吸收装置要密封好.

六、思考题 ①硫酸酯盐型阴离子表面活性剂有哪几种?写出结构式. ②高级醇硫酸酯盐有哪些特性和用途? ③滴加氯磺酸时,温度为什么要控制在 30℃以下? ④产品的 pH 为什么控制在 7.0~8.5? 实验二 十二烷基二甲基氧化胺的合成

一、实验目的 了解氧化胺类表面活性剂的合成及应用.

二、实验原理 1.主要性质和用途 十二烷基二甲基氧化胺(dodecyl dimethyl amine oxide)是叔胺氧化生成的氧化胺, 分子中含有≡N→0 基团,可与水形成氢键,该基团构成了氧化胺类表面活性剂的亲水基. 氧化胺类表面活性剂是一类比较特殊的表面活性剂, 有人把它划归为两性表面活性剂, 结构 式为 精细化学品化学试验 第4页多数文献的写法是按结构式Ⅰ来表示氧化胺,因此许多人认为它是非离子表面活性剂, 但在非离子表面活性剂的专著中几乎见不到这类表面活性剂.也许是因为原料来源的原因, 在有些书中,它们被划归阳离子表面活性剂部分.在溶液中,当pH>

7 时,十二烷基二甲基 氧化胺是以结构式Ⅰ形式存在的,当pH1 时,由于甲醛合苯酚加成反应速度 远低于随后的羟甲基酚进一步缩合的速度.因此在酸性条件下得不到含羟甲基的热固性树 脂,只能得到热塑性树脂. H C O CH2OH2 CH2OH H H H C H OH 慢OH OH OH (1)

三、制备工艺: 苯酚(100%) :100;

甲醛(37%) :①

108 ② 22;

NaOH(30%) :34;

水:156 (1)该酚醛树脂是苯酚与甲醛在氢氧化钠催化剂作用下缩聚而成的热固性酚醛树脂.该 胶粘剂供生产耐水胶合板、纤维板等用(若作耐水胶合板用胶,则涂胶的单板需在低温下干 燥,然后再热压.因该树脂渗透力较强,成膜速度较慢) .配方中苯酚与甲醛的摩尔比为 1: 1.50. ①将熔化的苯酚加人反应器内,开启搅拌,加人氢氧化钠和水,在40-45℃保温 20min ②加第

1 次甲醛,在40-50℃下,保温 30min. ③在70min 内,由50℃升至 87℃(平均 1min 升0.5℃) . ④24min 内,由87℃升至 95℃(平均 1min 升0.3℃) . ⑤在95-96℃保温 18-20min. ⑥保温后在 24min 内冷却至 82℃. ⑦加第

2 次甲醛,在82℃保温 13min. ⑧在30min 内由 82℃升温至 92℃,并在 92-96℃下继续反应约

20 - 60min,当粘度达 到要求后,立即冷却至 40℃以下放料. 树脂质量指标: 外观:红棕色透明粘稠液体 精细化学品化学试验 第17 页 固体含量:45%-50% 游离酚含量:12% 粘度:0.5-1.OPa・s(20℃)

四、思考题 ①酸催化酚醛树脂的合成原理是什么? ②酚醛树脂的固化原理? ③酚醛树脂的主要用途有那些? 实验七 聚醋酸乙烯乳液的合成(6 学时)

一、实验目的

1、了解自由基型加聚反应的原理.

2、掌握聚醋酸乙烯乳液的合成原理和方法.

二、实验原理 1.主要性质和用途 聚醋酸乙烯(polyvinyl acetate,简称 PVAC)乳液别名白乳胶,化学式为 本品为乳白色粘稠浓厚液体.具有优良的粘接能力,可在 5-40℃的温度范围内使用. 具有良好的成膜性,且无毒、无臭、无腐蚀性.但耐水性差. 本品主要用于木材、纸张、纺织等材料的粘接以及掺入水泥中提高强度.也用作醋酸乙 烯乳胶涂料的原料. 2.合成原理 醋酸乙烯很容易聚合, 也很容易与其他单体共聚. 可以用本体聚合或乳液聚合等方法聚 合成各种不同的聚合体,用于各个方面. 醋酸乙烯单体的聚合反应是自由基型加聚反应. 属连锁聚合反应, 整个过程包括链引发、 链增长和链终止三个基元反应. 链引发就是不断产生单体自由基的过程. 常用的引发剂如过氧化合物和偶氮化合物, 它 们在一定温度下能分解生成初级自由基,它与单体加成产生单体自由基,其反应式为: 精细化学品化学试验 第18 页 链增长反应就是极为活泼的单体自由基不断迅速地与单体分子加成, 生成大分子自由基. 增 长反应的活化能低,故速度极快.其反应式为 链终止反应是两个自由基相遇,活泼的单电子相结合而使链终止.终止反应有两种方式: 偶合终止 歧化终止 通常本体聚合、 溶液聚合和悬浮聚合都用过氧化苯甲酰和偶氮二异丁腈为引发剂, 而乳 化聚合则都用水溶性的引发剂过硫酸盐和过氧化氢等. 悬浮聚合和乳液聚合都是在水介质中 聚合成醋酸乙烯的分散体,但两者之间有明显的区别. 悬浮聚合一般用来生产相对分子质量较高的聚醋酸乙烯, 用少量聚乙烯醇为分散剂, 用 过氧化苯甲酰等能溶解于单体的引发剂, 聚合反应是在分散的单体的液滴中进行的, 一般制 得颗粒约在 0.2~1.0mm 的聚合物珠体,所以也有称之谓珠状聚合. 乳液聚合是借助于乳化剂的作用把单体分散在介质中进行聚合, 用水溶性引发剂. 乳化 剂以阴离子型和非离子型表面活性剂为主,阴离子型表面活性剂有 SDS、LAS 等,用量为 单体质量分数 0.5%~2%;