PDF《钨酸 铅》

0 3 + F ) 心 产生的 〔2

0 ] . 他提 出存在 二 种典型 的点阵缺 陷,因生 长 气氛的 不 同而 分别为 F 心(V o )+ Ze ) 和空穴心 (0 -

4 期冯锡淇 、 殷 之文 : 钨酸铅 P b w o , 闪烁 晶体缺 陷研 究进展

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1 和pb3+ )I`" 〕 . 如 果把上 述二文 (【 12〕和【20」 ) 进行 比较,不难发现 K o r z l, ik 的 发光 中心 模型 与Groenink的并无实 质性 的 差别 ・ 不同的是前 者以(W O 3+ F ) 心取代了wO3心・问题是在平衡 状况 下Pwo中是 否 可能 存在 F 心?甚至少量离 化F十心【2?0]实际上,F或F十心只有 在 辐照 或还原条件 下得 以 形成 , 晶 体在 平衡状态 下似乎不 可能 自发 出现 F 或F+心作为 电荷补偿者 , 何况PWO 中的Vo本身 是作 为外b的电荷 补 偿者而 存 在的 , 无需另作补 偿.看来 K o r h z i k 的(w O

3 + F ) 心模型是值得 商榷 的.砍耳洲1.: : l旧.I `

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1 0 一书10一310 一2图3用XcCI准分子 激光和 N : 激光 激发的 P w o 发光 谱Fig.3L;

巧erexeitedpl一o t o l l l i l i i z一e s e e i l e e o f P b W O ;

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5 年在 C E R N 的EeALweek和erystalCle a r e o lla b o r a t i o n 会 议上 , 对pwo晶体中发现 的 超慢发光 分量 (S u c P r s l o w c o m o P l l c n t ) 进行 了很 多 讨论 【 " ` ,

2 " 】 . 测 量表 明,Pwo中除 几 纳秒 和 几十纳秒 的 快发光分量外 , 还存在着 微 秒乃 至 毫秒 量级的发光分量 , 图3为准分 子激光激发 的PwO发光 衰减 (取 自文 献{2

3 」 ) . 事 实上 , 超慢发光分量可 存在 于 每一根 P w O 晶体中,只是在 总 发光 中所 占的比例 不同而已.另外 , 无 论是蓝 光 或绿光 均 存在 超 慢发光 分量,但主 要存在 于 绿光 中.绿光区的超慢发光 分 量较蓝 光常高 出 几倍 , 由此 使光 产额得 以 数倍甚 至上百倍 地 提高 a l [ ] . i N k l 等认 为PwO中存在不 同 的复合 机制 : 蓝 区发光 中心 的 辐射复 合可 视为最 简单 的 情况 一 自由载 流 子复合 【

2 刃;

而绿光分量 不寻 常的增加表 明存在 着 十分有效 的输运 机制把 电子和 空 穴带至 发光 中心 , 并局域于 该处 , 在该处 的复 合可能是 自由载流 子在点 阵缺 陷处 的 复合 【 "

5 】 .

3 晶体 结 构和 多型 性二价钨酸盐晶 体Mewo;

按照 M 护+ 离子半径 的大小 , 存在两 种结构变体 : S t o l i z t e , 白 钨矿型 ,

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1 a / , 此.和腼piet,黑钨矿 型,尸2c/,殊,列于表 a

1 [ 司.对于 P w O , 二种结构 类型 都存在 : 四方Stolzite(S e l、 e e li o e ) 和单 斜I` l s p i t e (w o lf r a ;

1 1 i t e ) . 迄 今高温熔 体生长的pwo无机材料学报卷都属 于 结构 , 而R朋p i e t 结构 仅在天 然晶体中观察到 卿} . 曾试 图用高温 熔体生长 和 从溶液 低温生 长Raspite结构 的Pwo晶体,但未 获 成功 s s [ ] . 这二种 P w o 晶 体具有不 同的发光 性质 ・ 如Stolz it e 型pwo主发射 峰在

4 0

0 ~

4 4 0;

、 m , 几比 p i t e 型则在600~

5 2 on m [8 ,

2 9 ] ;

前者的 激子 吸收峰在

2 4

0 ~

2 5

0 1, m , 而后者在

2 9 0~

3 0

0 n m [3

0 ] . 表1不同钨酸 盐的 结构对 比Table1StruetureofidfferenttungstatePhosphorsIon:adi u s /人0.55