PDF《废塑料回收利用现状与技术进展》

2008 年第26 卷化学工业CHEMICAL INDUSTRY

2008 年第26 卷 最多, 加起来占到欧洲总量的六成, 爱尔兰、 波 兰和西班牙增长明显. 预计到2010年, 欧洲将有 100万t以上的废瓶片被回收再生利用. 据巴西PVC协会称, 尽管与欧洲国家相比, 巴西缺少政府介入, 但巴西的废塑料回收量很高, 巴西的废塑料回收率已从1998年9.5%提高到2006 年17%, 而欧洲的塑料回收率约为15%.

2 废塑料回收技术 回收途径主要分为两种, 一种是将废塑料再 生成同一品种的原料或分解成单体, 另一种是将 其制成可综合利用的其他原料和能源. 2.1 废PVC 苏威公司在意大利费拉腊投产了世界上第一 套回收废软PVC 树脂装置,投资1060 万欧元(920万美元) 的装置, 采用VinyLoop批量工艺, 可从1万t / a 废塑料(大 多由PVC组成)再生出8500 t / a PVC. 该技术采用甲乙酮混合物在100~ 140℃和加压下溶解PVC及其添加剂. 含PVC的溶 液然后沉淀生成均相的软PVC. 甲乙酮混合物循 环使用. 该装置的原料主要由电缆绝缘PVC组成, 至少80%的物料是使用后的废料. 欧洲PVC生产商面临环保和欧盟法规的压力, 通过焚烧和埋地处理PVC会带来环境问题, 采用 混合塑料回收工艺因来自PVC的氯对工艺过程有 害, 也会带来一些问题. 而采用VinyLoop工艺可 减轻废PVC, 尤其是废软PVC对环境的影响. 再生 PVC纯度很高, 出售的树脂可等于或高于原树脂 的价格. 投资偿还期很短. 第二套VinyLoop装置 于2004年在法国投运, 该装置特定设计用于回收 涂复PVC的漆布和织物. 另有一些VinyLoop项目也 将考虑在欧洲、 加拿大和日本建造. 来自电缆的 废绝缘料常是PVC、 橡胶和PE的混合物. 该公司 在费拉腊投用预处理生产线, 采用离心过程分离 出非PVC聚合物. 比利时苏威公司和日本神户制钢所联合进入 日本PVC回收利用业务. 神户制钢所也将成为采 用苏威VinyLoop PVC回收利用工艺的实施者. 两 家公司在2005年内建成2套2万t / a VinyLoop装置, 一套位于日本东部, 另一套位于西部. 两家公司 组建合资企业承建这两套装置. 神户制钢所将确立日本废弃PVC收集途径, 并建立回收PVC的销售网络, 两家公司也将联合 研发和拓展VinyLoop PVC应用范围, 并将考虑在 亚洲其他国家, 包括我国建设VinyLoop装置. 日 本生产PVC约250万t / a, 其中160万t / a 国内消费. 2.2 废弃聚酯 2.2.1 国外 美国依士曼化学公司1999年中期开发的PET 废塑料回收利用工艺, 将粉末状PET溶解并解聚 成单体, 替代用作PET生产的原材料. 该工艺已 在北欧和日本工业化应用. 日本帝人公司开发了从废PET瓶回收对苯二 甲酸二甲酯 (DMT) 和乙二醇 (EG) 的循环利用 工艺. 该公司已将现有一套DMT装置改成3万t / a 循环回收装置. 在该工艺中, PET瓶先粉碎和清 洗, 然后溶解在EG中, 在EG沸点和0.1 MPa下, PET解聚为对苯二甲酸双羟基乙二醇酯 (BHET). 过滤除去脏物和添加剂后, BHET与甲醇在甲醇沸 点和0.1 MPa下, 通过酯交换反应, 生成DMT和EG. DMT和EG用蒸馏分离, 然后DMT再用重结晶 提纯, 蒸馏回收EG. 甲醇循环使用. 产品纯度均 为99.99%, 循环回收费用相当于常规工艺生产DMT和EG的费用. DMT被转化成用于生产瓶级 PET树脂的纯对苯二甲酸 (PTA). 上述循环回收 装置可生产该公司树脂原料的10%. PET Pebirth公司与日本AIES公司组建合资企 业将回收利用PET工艺推向工业化. 该装置将回 收利用2.7万t / a 废弃PET瓶, 于2003年在川崎投 产. 该技术由AIES公司和日本洁净化中心 (CJC) 联合开发. 产品为高纯度BHET, 为合成PET树脂 的中间体. 据称, 该方法简化了回收利用过程, 因为另一些方法将废PET转化为DMT, DMT还要 再转化为精PTA用于PET生产. 在该工艺中, 废PET瓶被粉碎, 洗涤, 与EG和专用催化剂混合, 在200~220℃下解聚为BHET, 其产率约为99.5%. 该工艺可与用新鲜原料生产PET相竞争. 每千克 回收处理费用为几美分. 意大利Equipolymers公司(陶 氏化学公司控股) 建设工业规模装置, 实现PET聚酯树脂的循 环回收利用.该公司于2006 年在意大利撒丁(Sardinia) 建成1万t / a 装置. 采用该技术将聚酯 树脂饮料瓶转化成聚酯原料精PTA, 然后再与新 鲜的PTA一起送去生产聚酯树脂. 这是该技术在 欧洲第一套验证的工业化装置. 日本月岛机械 (TSK) 公司推出回收PET废料 工艺. 该工艺从废弃PET瓶回收高纯度PTA和EG. ・34・ 第12 期在TSK过程中, PET树脂碎片在EG中170~185℃和0.1 MPa下经40~60 min与碳酸钠反应, PET被解聚 为EG和PTA, 后者 形成对苯二甲酸钠(NaTP). 因为NaTP不溶于EG, 生成的EG用过滤和蒸馏方 法分离后循环使用. NaTP溶解于水中, 在稍高于 90℃下分两步加入硫酸, 在硫酸钠溶液中得到PTA 结晶.结晶过滤和洗涤得到纯度大于99.9% 的PTA;