PDF《采用 Agilent 5977B 单四极杆气质联》

17 p,p'

-DDE ?-D12 15.9

246 318

248 316

18 对三联苯-D14(替代物) ?-D12 16.1

244 245

122 240

19 狄氏剂 ?-D12 16.1

79 264

263 277

20 o,p'

-DDD ?-D12 16.1

235 237

165 236

21 异狄氏剂 ?-D12 16.7

317 263

281 67

22 а-硫丹 ?-D12 17.1

195 241

237 207

23 p,p'

-DDD ?-D12 17.3

235 237

165 236

24 o,p'

-DDT ?-D12 17.4

235 237

165 236

25 p,p'

-DDT ?-D12 18.5

235 237

165 236

26 屈-D12(内标) ?-D12 20.2

240 236

241 120

27 甲氧滴滴涕 ?-D12 20.4

227 228

113 212

28 灭蚁灵 ?-D12 22.1

272 274

270 237

4 结果与讨论 色谱分离结果 图1.

26 种有机氯农药(含替代物)和2种内标物在 DB-5MS UI 色谱 柱上的分离结果(含内标和替代物) :1. а-六六六;

2. 六氯苯;

3. β- 六六六;

4. 林丹;

5. 菲-d10(内标) ;

6. 百菌清;

7. δ-六六六;

8. 七氯;

9. 敌草索;

10. 艾氏剂;

11. 环氧七氯-B;

12. 环氧七氯-A;

13. 反式-氯丹;

14. o,p'

-DDE;

15. 顺式-氯丹;

16. β-硫丹;

17. p,p'

-DDE;

18. 对三联 苯-D14(替代物) ;

19. 狄氏剂;

20. o,p'

-DDD;

21. 异狄氏剂;

22. а-硫丹;

23. p,p'

-DDD;

24. o,p'

-DDT;

25. p,p'

-DDT;

26. 屈-D12(内标) ;

27. 甲氧滴滴 涕;

28. 灭蚁灵 参考土壤中有机氯农药测定报批稿中的色谱柱升温程序并进 行优化,如图

1 所示,20 μg/L 标准溶液中

26 种有机氯农药 (含替代物)和2种内标物均能够得到充分的分离,可以分 别进行定量. 基质干扰对分析的影响 根据实验数据显示,土壤基质对有机氯类化合物具有较大 的基质增强效应,26 种有机氯农药(含替代物)的响应强 度都有较大增加;

但是,内标物的碎片离子响应却并没有 受到基质的影响,响应强度比较稳定,充分说明了土壤基 质对内标菲-D10 没有明显的基质效应,如图

2 所示.因此, 通过实验结果判定本次实验需要使用带基质的标准曲线来 进行定量分析和样品添加回收率的计算. 图2. 基质与纯溶剂对有机氯农药化合物和内标物响应强度的影响 仪器检测限 仪器检测限 (IDL) 是指仪器在指定可信度的条件下能检测到 分析物的最低信号或最低含量.虽然信噪比 (SNR) 对于大 多数基质噪音干扰明显的 GC/MS 应用仍具有一定的价值, 但IDL 是一个更好的性能测试标准,基于统计学的原理, IDL 消除了低噪音 SNR 带来的不确定性. IDL 与重复进样所测得的峰面积响应的标准偏差 STD 以及 置信因子 tα 有关.计算得到相对标准偏差(RSD = STD/平 均值)的情况下,IDL 可以用进样的标样量的单位(ng、pg 或fg)表示,如使用置信水平为 99% (1-α=0.99) 的Student-t 检验来统计

8 次连续进样的 RSD%,IDL 的计算公式为: IDL = (tα) (RSD%) (标样量) 本实验采用

2 ng/mL 基质配标标准溶液作为 IDL 测试溶液, 计算

8 次重复进样(自由度 n = 7)的RSD%,并在置信 水平 99% 的条件下从 t-表查得 tα = 2.998,因此,а-六六六 IDL = (2.998) * (3.8%) * (2 pg) = 0.23 pg,其他

25 个化合物的 IDL 计算方法与此一致,计算结果详见表 2. 表2.

26 种有机氯农药(含替代物)的仪器最低检测限 (IDL) 名称 保留时间 (min) 样品进样量 样品 RSD% IDL (pg) а-六六六 9.52

2 pg 3.8 0.23 六氯苯 9.62

2 pg 3.1 0.19 β-六六六 9.99

2 pg 2.5 0.15 林丹 10.22

2 pg 1.5 0.09 百菌清 10.56