PDF《农药残留检测中不同蔬菜的基质效应》

105 pesticides exhibited matrix depression effects. Garlic, ginger, green onion, leek, celery and spinach exhibited strong matrix effects and zucchini exhibited weak matrix effect. The matrix effects of different vegetables could be compensated by the four typical vegetables, including cucumber, Chinese cabbage, tomato and lettuce. However the compensation effects were less effective than that in the GC-MS/MS analysis. The results in this study have provided typical vegetables as blank matrices for reducing the matrix effects to obtain accurate results. Keywords: vegetable;

pesticide residues;

matrix effects;

ultra performance liquid chromatography- tandem mass sepctrometry;

gas chromatography-tandem mass sepctrometry 农药残留检测是监控食品是否安全的一个重 要方法.为确保检测结果的准确性,在农药检测 过程中需要借助一些高灵敏、高通量的技术手 段,如气相色谱、气相色谱-串联质谱[1] 、液相色谱- 串联质谱[2] 等.但无论采取哪种检测手段,均存 在基质效应问题,即在检测过程中一些非待测组 分对待测物的质量或浓度的准确测定产生干扰[3] , 导致假阳性检出的基质增强效应或阳性未检出的 基质抑制效应.基质效应的强弱与基质种类有 关,同时还受农药结构、浓度等理化性质的影 响,如一些含有氨基、羟基和氨基甲酸酯基等官 能团的农药极易吸附在检测器进样口的活性位点 上,导致基质效应增强.除此之外,检测器和进 样方式等也会对基质效应产生影响. 为了克服基质效应对农药残留检测的影响,科 研人员开发了各种不同的方法.如标准添加法[4] 、 同位素内标法[5-6] 、直接稀释法[7] 以及针对气相色谱 使用的保护剂添加法[8] 等,但这些方法在应用中都 有比较大的局限性,比如:标准添加法虽能很好地 克服基质效应,但适用于超出最大残留限量 (MRL) 和/或缺少合适空白基质来配制基质匹配标准溶液的 情况,且该方法操作过程比较复杂;

同位素内标法 成本较高;

直接稀释法会降低方法的灵敏度;

而添 加分析物保护剂复杂且适用农药品种有限.鉴于以 上问题目前农药残留分析中大都采用基质匹配标准 溶液进行定量,以克服基质效应对定量的影响.欧 盟的农药残留检测指导文件 SANTE/11813/2017 和 食品法典委员会指导文件 CAC/GL 90-2017 都对基 质效应进行了规定,在农药残留检测中推荐使用基 质匹配标准溶液进行定量[9-10] .中国农业农村部

2018 年6月发布的一系列基于质谱测定的农药在植物源 性食品中的残留检测方法的国家标准,如草铵膦[11] 、 二氯吡啶酸[12] 和氯吡脲[13] 等,也大都规定使用基质 匹配标准溶液进行定量. 在农药残留检测过程中,为了降低基质效应 的影响,使检测结果更准确可靠,采取一种高效的 样品前处理方法是十分必要的[14] .自Anastassiades 等在

2003 年首次提出 QuEChERS 方法[15] 后,该 方法被多次改进,现已在国际上被广泛认可.目前,中国蔬菜等鲜样的农药残留检测也广泛采用该 方法进行样品前处理.因此有必要对基于 QuEChERS 前处理方法的基质效应进行研究,以保证农药残 留定量结果的可靠性.此外,在实际农药残留检 测过程中会涉及各种不同类型的样品,不同农药 在不同样品基质中会表现出不同的基质效应[2] .近 年来已有相关研究考察了不同基质中农药基质效 应对定量的影响,但使用的仪器单一,且涉及的 基质种类、农药品种等都较少[16] .因此,为了全 面深入地考察蔬菜中农药残留的基质效应,本研 究采用 QuEChERS 前处理方法,借助气相色谱-串 联质谱 (GC-MS/MS) 及超高效液相色谱-串联质谱 (UPLC-MS/MS) 对17 种典型蔬菜品种中的