PDF《PS W 22 W》

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2 2 P D F ( T r i a l V e r s i o n ) W W W .

C C Y T . N E T 气相 色谱-原子发射光谱联用测定磷酸酯类 化合物元素比例式和分子式 梁冰* 李辰欧庆瑜 俞惟乐 ( 中国科 学院兰州化学物理研究所, 甘肃省天然药物重点实验室, 兰州

7 3

0 0

0 0 ) 摘要以GC-A E D联用法测定了合成的磷酸酯类混合物中各化合物的 C 、 H 、 O和 P元 素比例式, 含10~

2 1 个 C原子、 4个 O原子 和23~

4 5个 H原子的各分子, C和 O元素 的测量 误差分 别为

0 . 2~0 . 7和0.02~0 .

3 个原子数, H元素因未 进行线 性化 校正, 误 差最 大, 在0.1~

3 . 0原子数.以瞬 时光谱中波 长177.

5、178.

1、178.5和

1 8

5 . 9n m的特 征发射谱线确认了 P元素的存在.综合该类同系物在非极 性 色谱柱上 的出峰规律 和 理论产物的分子量, 给 出了推测分子式, 经与标准品对照证明推 测分子式是 正确的. 文中还讨 论了影响未 知 化合物元素比例式测定 的因素. 关键词 元素比例式, 气相色谱-原子发射光谱联用, 磷酸酯

2 0

0 4 -

0 2 -

1 7收稿;

2 0

0 4 -

0 6 -

1 0接受

1 引言气相色谱-原子发射光谱联用 ( G C -A E D )法是利用将气相色谱分离流出 的化合物在微波诱导氦等 离子体中原子化, 采集原 子谱线信号进行各元素定量分析.微波诱导的氦等 离子体的热力学温度为

5 0

0 0~

6 0

0 0K [1 ] , 可以使几乎所有有机化合物的化学键断裂而原子化, 所以元素响应值应与化合物结构 基本无关.因此用已知元素比例的标准化合物与未知化合物分析比较, 准确测定其元素比例式, 进而利 用分子量、 色谱出峰规律等因素综合判断确定分子式, 理论上是可行的, 但在实际应用中, 准确测定化合 物元素比例式的成功例子较少 [ 2~9] .本研究以辛醇、 癸醇与五氧化二磷反应混 合产物的甲酯化产物为 样品, 用GC-A E D测定了其比例式, 结合目的产物应有的分子式, 综合推定了各化合物推测分子式, 经与 标准品对照证明推测分子式是正确的.文中还讨论了影响测定化合物元素比例式准确性的因素.

2 实验部分

2 .

1 试剂与仪器条件 H e (

9 9 .

9 9

9 %) 、 H 2(

9 9 .

9 9 %) 、 O 2(

9 9 .

9 9 %) 、 N 2(

9 9 .

9 9 %) 、 C H

3 + N 2(

1 ∶ 9混合气,

9 9 .

9 9 %) ;

辛醇、 癸醇、 五氧化二磷、 磷酸三丁酯( 内标) 、 磷酸二辛酯、 磷酸二癸酯、 正十二烷、 正二十烷、 溶剂等均为分析 纯, 重氮甲烷由本实验室合成. H P

5 8

9 0 Ⅱ-H P

5 9

2 1 A A E D气相色谱仪-原子发射光谱 联用仪(HP公 司) , 装HP35920C软 件;

H P

7 6

7 3 A自动进样器;

H P

6 8

9 0 -H P

5 9

7 3 M S D气相色谱仪-质谱联用仪( H P公司) , 自带软件及数据库. 色谱柱: H P - 1毛细管柱(

2 5m*

0 .

3 2m m*

0 .

1 7μ m ) , 柱温

1 0

0 ℃

1 5 ℃ / m i n

3 0

0 ℃( 3m i n ) ;

进样器温度

3 0

0 ℃, 分流

2 5 0m L / m i n , 柱流量恒流 3m L / m i n , 进样量

0 . 5μ L . M S 参数: 电离方式 E I , 电子能量

7 0e V , 质量扫描范围 m/ z

5 0~

4 5

0 , 离子源温度

2 5

0 ℃, 接口温度

3 0

0 ℃.A E D参数: G C -A E D接口( G CB l o c k / X f e r L i n e ) 温度

3 0

0 ℃, 谐振腔( C a v i t yB l o c k ) 温度

3 2

0 ℃, 检 测元素、 波长、 反 应气、 补充气 流量: C (