PDF《PS W 22 W》

4 9

5 . 7n m , O 2,

5 0m L / m i n ) ;

H(

4 8

6 . 1n m , O 2,

5 0m L / m i n ) ;

O (

7 7

7 . 3n m , H

2 + C H

3 +N 2,

5 0m L / m i n ) ;

P (

1 8

5 . 9n m , H 2,

1 8 0m L / m i n ) .

2 .

2 样品合成与衍生化 n -C 8H

1 7O H+n -C

1 0H

2 1O H+P 2O

5 溶剂 二甲苯 , 加热不同烷基取代数的磷酸 酯混合物样品, 取0.2g 第32卷

2 0

0 4年12月 分析化学 ( F E N X I H U A X U E ) 研究报告 C h i n e s eJ o u r n a l o f A n a l y t i c a l C h e m i s t r y 第12期

1 5

9 9~

1 6

0 2 P S

2 2 P D F ( T r i a l V e r s i o n ) W W W . C C Y T . N E T (

1 )通入 重氮甲 烷, (

2 ) 加入

1 0m g 磷 酸三丁 酯和

1 0 0m g 正二十 烷 甲酯衍生化产物, G C -MS和GC-A E D分析.

3 结果与讨论

3 .

1 样品的甲酯衍生化 醇与五氧化二磷反应, 产生不同烷基取代数的磷酸酯, 主要产物是单烷基和双烷基取代酯.这些产 物上还分别有 2个和 1个羟基, 极性大, 粘度大, 沸点高, 无法在 G C上分析.以重氮甲烷甲酯化, 可定 量反应, 衍生物适合 G C分析, 结构式见表

1 . 表1烷基磷酸酯甲酯化衍 生物和内标物的分子式、 G C -A E D测定比例式和推测分子式 T a b l e

1 T h es t r u c t u r ef o r m u l a s ,e m p i r i c a l f o r m u l a sb yg a sc h r o m a t o g r a p h y -a t o m i ce m i s s i o nd e t e c t i o n( G C -A E D )a n dp r e m i s e f o r m u l a s o f m e t h y l a l k y l p h o s p h a t ea n di n t e r n a l s t a n d a r d 样 品衍生 物结 构式 S t r u c t u r ef o r m u l a 峰号PeakN o . 取 代基 S u b s t i t u e n t R R ′ R ″ 分子 量Mo l e c u l a r w e i g h t 分子 式Formulas比例 式Empiricalformulas推测分 子式 P r e m i s ef o r m u l a s P R O O R ′ O R ″ O

1 C 8H

1 7 C H

3 C H

3 2

3 8 C

1 0H

2 3P O

4 C

9 .

7 3H

2 4 . 5P 1O

4 .

2 5 C

1 0H

2 3P O

4 2 * C 4H

9 C 4H

9 C 4H

9 2

6 6 C

1 2H

2 7P O

4 C 12H

2 7P 1O

4 C

1 2H

2 7P O

4 3 C

1 0H

2 1 C H

3 C H

3 2

6 6 C

1 2H

2 7P O

4 C

1 1 . 3H

2 7 . 1P 1O

4 .

0 2 C

1 2H

2 7P O

4 4 C 8H

1 7 C 8H

1 7 C H

3 3

3 6 C

1 7H

3 7P O

4 C

1 6 . 8H

3 9 . 7P 1O

3 .

9 2 C

1 7H

3 7P O

4 5 C 8H

1 7 C

1 0H

2 1 C H

3 3

6 4 C

1 9H

4 1P O

4 C

1 9 . 4H

4 5 . 2P 1O

3 .

9 7 C

1 9H

4 1P O

4 6 C

1 0H

2 1 C

1 0H

2 1 C H

3 3

9 2 C

2 1H

4 5P O

4 C

2 1 . 4H

4 8 . 0P 1O

3 .

7 0 C

2 1H

4 5P O

4 注( n o t e ) : * 内标物 磷酸 三丁 酯(tributylphosphateasinternalstandard)3.2GC-MS分析 以GC-MS 定性, 其可靠性很大程度上取决于 M S数据库中相关谱图的数 量, 经搜索本工作所使用 的MS 系统谱库数万张谱图中仅有磷酸三丁酯和磷酸三辛酯 2张相关标准谱, 所以各峰检索结果的符 合度很低, 不能可靠定性.另外, 由于磷酸酯的分子结构特性, MS 给不出其甲酯化产物分子离子峰, 无 法利用分子量结合产物可能的结构来综合判断定性色谱峰.

3 .

3 G C -A E D分析 图 1为 G C -A E D分离检测到的多元素( 峰高归一化) 色谱图.1 # ~

6 # 色谱峰都可以在发射光谱波长

4 9

5 . 7和486.1n m的C、H元素特征谱线处和波长

7 7

7 . 3n m O元素特征谱线 处观察到强发射光谱信 号;

在177.

5、178.

1、178.5和

1 8

5 . 9n m处观察到 P元素的一组特征谱线( 见图