PDF《HDL-600型自动测硫仪说明书》

可用于微量成分的分析. 库仑滴定:是建立在控制电流电解过程基础上的.囱理论上可按 下述类型进行:被测定的物直接在电极上起反应;

在试液中加入大量 物质,使此物质经电解反应后产生一种试剂,然后被测定的物质与所 产生的试剂起反应. 按第二种类型进行,不但可以测定 z 哎电极上不能直接起反应的 物质,而其还易于使电流效率达到 100%. 库仑滴定是 izai 试液中加入适当物质后,以一定强度的电流进 行电解,使之在工作电极(阳极或阴极)上电解产生一种试剂,次试 剂与被测物发生定量反应,当被测物反应作用完毕,用适当的指示方 法指示重点并立即停止电解.有电解进行的时间 t(S)及电流强度 I(A),可按法拉第电解定律式(1)计算出被测物的重量 W(g). 2.2.3 煤中全硫测定方法 电解液配制:碘化钾

5 克、溴化钾

5 克、溶于 250~300mL 的蒸 馏水中,然后加入 10mL 的冰乙酸,使溶液 PH 值接似于 1. 当煤样在 1150℃及催化剂作用下于空气流中燃烧分解,煤中的 硫转成硫氧化物(组要为二氧化硫)被空气流带到电解池中,与水反 应生成亚硫酸,以电解碘化钾和溴化钾所生成的碘和溴与亚硫酸反 应: 阳极:2Iˉ―2eI2 (2) 2Brˉ―2eBr2 (3) 2Hˉ―2eH2 ↑ (4) 阴极:I2H2SO3H2OH2SO42H 2I (5) Br2H2SO3H2OH2SO42H 2Br (6) 根据上式可得到这样的结论: 电解产生的 I2 及Br2 所消耗的电量相当于产生的 H2SO3 量,而每个当量的 H2SO 量相当于一个当量的硫,故可根据法拉第电解定律式(1)求得煤样的含硫 量为: M W=―――――it n96487

32 =―――――it 2*96487

16 =―――――it

96487 16*1000 =―――――it(毫克)

96487 式中:32-硫的摩尔质量;

2-电解反应时电子的转移数;

i-电解时的电流(A) ;

i-电解时间(S) . 换算成百分汉量则为: W St,ad%=―――*100% G (7) 16*Q*100 =――――― 96487*G 式中:Q-库仑电量(毫库仑) G-试样重量(毫克) 2.3 仪器的工作流程 先打开仪器主机开关, 再双击微机程序, 进入仪器主操作界面后, 用户可以输入修改式样信息,当称样放样完成后(请确保放样位置和 微机输入的位置信息相符合) ,可以点击 开始 进行式样测试.以后 的操作仪器可以自动连续的进行. 首先微机将试样送到 500℃炉温处预热位置停留

45 秒钟, 使有机 硫和黄铁矿硫在碳酸钙为分解之前就大部分分解, 以尽量减少乃至避 免它们分解生成的氧化物呗碳酸钙分解申城的氧化钙吸收而生成难 分解的硫酸钙,另外在 500℃处煤的挥发分大量逸出,可防止煤样推 入高温区时产生爆燃现象.与此同时微机必须监测和控制炉温,也不 断监测指示电极电压.当有 SO2 进入电解池中生成亚硫酸后,立即被 电解液中的 I2(Br2)氧化成硫酸,结果溶液中的 I2(Br2)减少而 Iˉ(Brˉ)增加,破坏了电解液的平衡状态.指示电机间的电位升 高,微机监测到这一信号后,马上启动电解过程,并根据指示电极上 的电位高低,控制与之对应的电解电流大小与时间,使电解电极上析 出的 I2(Br2)和刚才与亚硫酸反应所消耗的数量相等,从而使电解 液重新回到平衡状态, 随着 SO2 的不断分解此平衡状态不断被打破和 复原,形成一个动态平衡,直到一个试验过程结束.第一次送样时间 到后,样车继续前进将试样送入 1050℃高温区,在此完全燃烧,使 煤样中的硫在催化剂作用下全部分解出来, 最后当没有 SO2 产生时样 车退回起始处,即可得到积分的总电量 Q,将其代入式(7)即可计 算出结果. 当这个式样测试完成后,仪器判断有无式样还需要进行继续测 试.若需要继续测试,仪器自动转动到下一个坩埚位置,重复上述过 程直到测试完成所有的样品. 另外, 该仪器可以动态地随时增加式样, 当燃烧测试完成的式样旋转到放样位置区时,可以撤换下来,放上新 式样,当然需要在微机操作的主界面上添加输入相应的式样信息即 可.