PDF《应用 ABEE》

2 L igand names and CSD reference codes for the calculated m olecules No. Formula L igand name and its structure CSD refcode Ref . Ⅰ [ Fe ( Py)

6 ]2 + Pyridine, PYFEFE [

13 ] Ⅱ [ Fe (Me2 Bipy)

3 ]2 + 〗

62 Methyl2 2, 2′ 2bipyridine, VEWVEY [

14 ] Ⅲ [ Fe ( Py2thz)

3 ]2 + 42(22Pyridyl) thiazole, QAJKUH [

15 ] Ⅳ [ Fe (Dipica)

2 ]2 + Bis(2, 2′ 2dipicolylamine2 N, N′ , N″ ) , JALJAH [

16 ] Ⅴ [ Fe ( Tptcn) ]2 + (1, 4, 72Tris(22 pyridylmethyl)

2 1, 4, 72triazacy2clononame) , DUCFOW [

17 ] Table

3 The charge distributions of ABEEM vs. HF /STO

2 3G No. For mula Correlated equation R3 S3 U3 max Ⅰ [ Fe ( Py)

6 ]2 + Y = 019927X +

111 *

10 -

4 01996

5 01015

01050 Ⅱ [ Fe (Me2 B ipy)

3 ]2 + Y = 019447X +

715 *

10 -

4 01990

5 01025

01126 Ⅲ [ Fe ( Py2thz)

3 ]2 + Y = 110311X -

516 *

10 -

4 01983

2 01040

01141 Ⅳ [ Fe (Dipica)

2 ]2 + Y = 019949X +

8 *

10 -

5 01995

5 01018

01056 Ⅴ [ Fe ( Tptcn) ]2 + Y = 019975X +

3 *

10 -

5 01995

1 01018

01066 3 R: Linearity2related coefficient;

S: standard deviation;

Umax: maximum deviation. 从表 3可以看出 , 5个配位离子的线性相关方程斜率均在 0194以上 , 截距接近于 0, 并且线性相 Fig.

1 Stereo structures of complexes (A) [ Fe (Dipica)

2 ]2 + ;

(B) [ Fe( Tptcn) ]2 + . 关系数均在

0198 以上 , 标准偏差 S 不大于 01040, 最大偏差小于 01150, 这说明 ABEEM 电荷分布的计算结果与从头算的结果比较接 近,也能说明 ABEEM模型是合理的. 为了 更直观起见,[Fe (D ipica)

2 ]

2 + 和[Fe (Tptcn) ]

2 + 两种配位离子的空间结构示于 图1. 图 2给出了这两种配位离子的 ABEEM 和HF /STO2 3G的电荷分布相关图. Fig.

2 Relationship between charge distribution s by ABEEM and HF /STO

2 3G (A) [ Fe(Dipica)

2 ]2 + ;

(B) [ Fe ( Tptcn) ]2 + .

8 8

8 1 高等学校化学学报Vol .

26 4 结论通过上面的计算可以看到 , 由ABEEM模型计算得到的铁 (Ⅱ)配位离子的电荷分布可以很好地与 从头算的结果相关联. 由于所选取的都是铁 ( Ⅱ)配位离子的实验几何构型 , 更接近真实体系 , 故所得 到的结果令人满意. 由此可见 , ABEEM模型在用到含过渡金属元素的有机配位离子体系上具有广阔 的前景. 参考文献[1]Geerlings P. , De Proft F. , LangenaekerW. . Chem. Rev . [ J ] , 2003, 103: 1793―1873 [

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