PDF《高温燃烧红外热导法测定固体生物质燃料元素的试验研究》

高温燃烧红外热导法测定固体生物质燃料元素的试验研究 孙冠中,李薇,付正辉,黄奎 (华北电力大学区域能源系统优化教育部重点实验室,北京102206) 摘要:基于生物质资源高效清洁能源化利用的目的,对生物质燃料中C、H、N含量的测定技术进行深入研究.

在 煤的高温燃烧红外热导法基础上对6种固体生物质燃料进行正交条件试验,通过对实验测定结果的统计分析,总结出 最佳试验条件:调整主燃烧管温度为930℃、次燃烧管温度为880℃以及调整第二阶段通氧时间为100s,流量为90mL/m in.将改进的方法与测定条件优化的三节炉和半微量开氏法的测定结果进行对比,测定生物质中C、H、N元素只有不 到2%的相对误差,测定周期为5―7min,证明了改进的高温燃烧红外热导法测定精确度高、操作简便、高效稳定. 0引言 目前我国尚未制定关于生物质燃料元素测定的相关标准和方法,大多参照煤中元素的测定方法.GB/T 476―2O08中规定采用三节炉法测定煤中C、H含量.GB/T 19227-2008中规定采用半微量开氏法测定煤中N含量.随着 科学技术的发展,高温燃烧红外热导法逐渐发展起来,成为测定煤中元素含量的主要方法. 生物质燃料和煤都是固体燃料,且组成和特性有许多相似之处,但在结构、成分组成以及某些特性上有较大差异, 煤的元素分析测定方法并不能完全适用于固体生物质燃料的元素测定分析.国家煤炭质量监督检验中心将应用于煤中 C和H测定的三节炉法,N测定的半微量开氏法经测定条件优化后用于固体生物质燃料中的C、H、N含量测定,测定 结果与欧盟标准DDCEN/TS15104-2005的规定方法无显著差异,精密度相同,达到同等技术水平.但上述经典方法操 作复杂,测定周期长且不易掌握,难以满足快速测定的需求,因而需要研究出自动化程度和测定准确度高、适用于固 体生物质燃料元素的高效测定方法. 针对上述情况,本文在煤的高温燃烧红外热导法基础上,指定正交实验方案对6种生物质燃料的元素含量进行测定 ,通过分析实验结果总结出最佳实验条件,提出一种测定生物质燃料中C、H、N含量的方法――改进的高温燃烧红 外热导法,并用改进的高温燃烧红外热导法与测定条件优化的三节炉和半微量开氏法进行对比分析,证明改进的高温 燃烧红外热导法精确度高、操作简便且高效稳定,为下一步制定固体生物质燃料C、H、N测定标准和方法做充分的 技术准备工作. 1方法原理和实验设计 1.1方法原理 高温燃烧红外热导法测定生物质中C、H、N含量原理如图1所示.生物质样品在氧气流中充分燃烧.其中,C全部 转化为CO2;

H全部转化为H2O;

N转化为含NOx 及少量N2的混合物. 上述产物与生物质中其他元素形成的产物(如 生物质中硫经燃烧生产的SOx ,卤素形 成的卤素单质、卤 化氢等)混合在一起,经燃烧炉中的炉 试剂(主要为CaO)净化后,去除其中的SOx 、卤素单质、卤化氢等杂质,只留下生物质中C 、H、N转化成的CO

2、H2O和少量的N、NOx及O2 的混合物被收集在混气罐当中.经充分混 匀后,}昆气罐将气体分别送入H2O红外池、CO2 红外池以及还原炉.生物质中的氢以H2O的形式被H2O红外池测定,碳以CO2的形式被CO2 红外池测定.进入还原炉的气体在载气He的携 带下在还原炉中去除O2,并将其中的NOx 还原为N,再经过净化后进人热导池,生物质中N以N2的形式在热导池中测定. 页面

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9 1.1.1燃烧炉 页面

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9 1.1.2混气罐和还原炉 混气罐:经过上述燃烧 及净化反应,最终进入混气罐的气体为生物质中C燃 烧生成的CO2,生物质中H形成的H2O,生物质中N转化的N

2、NOx以及剩余O2. 还原炉:还原炉中装有铜丝及用于催化还原反应的催化剂. 1.1.3红外池和热导池 红外池:混气罐中流出 的混合均匀的燃烧产物分出一部分流人红外池.生 物质中的H以H2O的形式被H2O红外池测定,C以CO2的形式被CO2红外池测定. 热导池:生物质中氮经过还原全部转化为N 2,还原炉流出的气体成分为He、N

2、H2O、CO2 ,经过净化管去除H2O、CO2,进入热导池的气体为载气He和生物质N转化来的N2.热导池对部分N进行定量测定. 1.2实验设计 实验选取东北松木、徐州白杨、桉树干、桉树根、东北杨木、湖南松木6种具有代表性的木质生物质,每次称取0.1 g进行实验.影响高温燃烧红外热导法测定准确的实验因素主要有主燃烧管温度、次燃烧管温度、第二阶段充氧时问 和第二阶段充氧流量,根据煤的高温燃烧热导法调整4因素在不同水平,如表1所示,控制主燃烧管温度

960、

930、85 0℃;

次燃烧管温度

900、

880、800℃;

第二阶段充氧时间

120、

100、100s;

第二阶段充氧流量

100、

90、90mL/min. 页面

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9 2实验结果与讨论 2.1高温燃烧红外热导法的正交实验条件分析依据正交实验方案,用高温燃烧红外热导法对不同生物质材料的H含量 进行测定,获得不同实验工况下H含量的测定值与真实值的差值,如表2所示. 页面

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9 2.2改进的高温燃烧红外热导法与测定条件优化的三节炉和半微量开氏法对比分析 用改进的高温燃烧红外热导法、测定条件优化的三节炉和半微量开氏法、煤的高温燃烧热导法测定6种生物质材料( 东北松木、徐州白杨、桉树干、桉树根、东北杨木、湖南松木)的C、H、N含量,如图2图4所示. 页面

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9 由图2~图4可知,以测定条件优化的三节炉法测定的C、H元素的含量和测定条件优化的半微量开氏法测定的N元 素的含量为标准值,改进的高温燃烧红外热导法测定值更接近标准值,改进的高温燃烧红外热导法元素测定曲线和元 素测定标准曲线几乎重叠在一起,误差带小,相比煤的高温燃烧红外热导法,改进的高温燃烧红外热导法测定更准确 ;

对6种不同的生物质测定,元素含量曲线从左到右的趋势基本一致,说明改进的高温燃烧红外热导法测定稳定,测 试生物质的种类范围广,应用前景广阔.煤的高温燃烧红外热导法元素测定曲线偏离元素测定标准曲线,误差带大, 煤和生物质燃料虽然均为固体燃料,但其组分和结构存在一定差异,因此煤的高温燃烧红外热导法并不适合测定生物 质燃料,需对其试验条件进行调整. 由表3可知,改进的高温燃烧红外热导法对生物质燃料中的C、H、N元素含量测定,与测定条件优化的半微量开氏 法和三节炉法的标准结果对比,误差范围明显减少.由此可知,改进的高温燃烧红外热导法测定结果与标准结果相对 误差小,接近真实值,同时误差波动范围较小,测量结果更为稳定可靠,要比煤的高温燃烧红外热导监测法的准确性 高很多. 改进的高温燃烧红外热导法相较于标准测定方法即半微量开氏法和三节炉法的组合具有更高的测定准确度和效率, 测定周期仅为5~7min;

该测定方法能够实现多组样品测定同时进行高程度自动化操作;

其测定步骤简单、快速,样 品用量小,因此设备维护费和试剂消耗费用较低,对环境造成的污染也小. 3结论 1)通过正交实验得出最佳实验条件为调整主燃烧管温度为930;

次燃烧管温度为880℃;

调整第二阶段通氧时间为100 S、通氧流量为90mL/min,总结形成了一种测定生物质燃料中c、H、N含量的改进的高温燃烧红外热导法. 2)改进的高温燃烧红外热导法相比于测定条件优化的三节炉法和测定条件优化的半微量开氏法测定生物质中C、H 、N元素只有不到2%的相对误差,测定准确度高、稳定可靠. 3)改进的高温燃烧红外热导法测定周期短、自动化程度高、设备维护费和试剂消耗费用较低,对环境造成的污染也 小,工业应用前景广阔. 原文地址:http://www.china-nengyuan.com/tech/115990.html Powered by TCPDF (www.tcpdf.org) 页面

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