PDF《Analytical Chemistry》

Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 分析化学 分析化学 分析化学 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 学年 学年 学年 Chap Chap Chap ChapⅧ Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration 第第第第8888章章章章沉淀滴定法 沉淀滴定法 沉淀滴定法 沉淀滴定法 和滴定分析法小结 和滴定分析法小结 和滴定分析法小结 和滴定分析法小结 Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration and the summary of titration methods and the summary of titration methods and the summary of titration methods and the summary of titration methods Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 分析化学 分析化学 分析化学 2011-2012 2011-2012 2011-2012 2011-2012学年 学年 学年 学年 Chap Chap Chap ChapⅧ Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础建立的滴定分析法.

沉淀滴定法是以沉淀反应为基础建立的滴定分析法. 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础建立的滴定分析法. 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础建立的滴定分析法. 尽管沉淀反应很多,但用于滴定的很少. 尽管沉淀反应很多,但用于滴定的很少. 尽管沉淀反应很多,但用于滴定的很少. 尽管沉淀反应很多,但用于滴定的很少. ( ( ( (1

1 1 1)许多沉淀无固定组成或共沉淀很严重;

)许多沉淀无固定组成或共沉淀很严重;

)许多沉淀无固定组成或共沉淀很严重;

)许多沉淀无固定组成或共沉淀很严重;

( ( ( (2

2 2 2)有的沉淀溶解度大, )有的沉淀溶解度大, )有的沉淀溶解度大, )有的沉淀溶解度大,sp sp sp sp时反应不够完全;

时反应不够完全;

时反应不够完全;

时反应不够完全;

( ( ( (3

3 3 3)有的沉淀反应速度慢易形成过饱和溶液. )有的沉淀反应速度慢易形成过饱和溶液. )有的沉淀反应速度慢易形成过饱和溶液. )有的沉淀反应速度慢易形成过饱和溶液. 实际中有用的是以生成银盐沉淀为基础的银量法.主要 实际中有用的是以生成银盐沉淀为基础的银量法.主要 实际中有用的是以生成银盐沉淀为基础的银量法.主要 实际中有用的是以生成银盐沉淀为基础的银量法.主要 用于测定 用于测定 用于测定 用于测定Cl Cl Cl Cl- - - - , Br , Br , Br , Br- - - -, I , I , I , I- - - -, Ag , Ag , Ag , Ag+ + + +, SCN , SCN , SCN , SCN- - - -等. 等. 等. 等.

1 1

1 1 银量法的基本原理 银量法的基本原理 银量法的基本原理 银量法的基本原理

2 2

2 2 沉淀滴定方法 沉淀滴定方法 沉淀滴定方法 沉淀滴定方法 Ag Ag Ag Ag+ + + + + X + X + X + X- - - - = = = = AgX AgX AgX AgX↓ ↓ ↓ ↓ X X X X- - - - = = = = Cl Cl Cl Cl- - - -, Br , Br , Br , Br- - - -, I , I , I , I- - - -, SCN , SCN , SCN , SCN- - - - K K K Kt t t t = = = = K K K Ksp sp sp sp -1 -1 -1 -1 Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 分析化学 分析化学 分析化学 2011-2012 2011-2012 2011-2012 2011-2012学年 学年 学年 学年 Chap Chap Chap ChapⅧ Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration 8.1.2 8.1.2 8.1.2 8.1.2 沉淀滴定方法及指示剂 沉淀滴定方法及指示剂 沉淀滴定方法及指示剂 沉淀滴定方法及指示剂 根据所用指示剂的不同,按创立者的名字命名. 根据所用指示剂的不同,按创立者的名字命名. 根据所用指示剂的不同,按创立者的名字命名. 根据所用指示剂的不同,按创立者的名字命名. ① 方法概述 方法概述 方法概述 方法概述 以以以以K K K K2

2 2 2CrO CrO CrO CrO4

4 4 4为指示剂的的银量法 为指示剂的的银量法 为指示剂的的银量法 为指示剂的的银量法 2Ag 2Ag 2Ag 2Ag+ + + + + CrO + CrO + CrO + CrO4

4 4

4 2- 2- 2- 2- = Ag = Ag = Ag = Ag2

2 2 2CrO CrO CrO CrO4

4 4 4↓ ↓ ↓ ↓ K K K Ksp sp sp sp=2.0 =2.0 =2.0 =2.0* * * *10

10 10 10-12 -12 -12 -12

1 1

1 1 莫尔法 莫尔法 莫尔法 莫尔法 Mohr Mohr Mohr Mohr ② 滴定条件 滴定条件 滴定条件 滴定条件 A A A A 指示剂用量 指示剂用量 指示剂用量 指示剂用量 实验确定: 实验确定: 实验确定: 实验确定: 浓度 浓度 浓度 浓度

5 5

5 5 * * * *

10 10

10 10-3 -3 -3 -3 mol/L mol/L mol/L mol/L,正误差 ,正误差 ,正误差 ,正误差 被滴物浓度太小时,要做指示剂空白校正. 被滴物浓度太小时,要做指示剂空白校正. 被滴物浓度太小时,要做指示剂空白校正. 被滴物浓度太小时,要做指示剂空白校正. [CrO [CrO [CrO [CrO4

4 4

4 2- 2- 2- 2-] ] ] ]sp sp sp sp = 1.1 = 1.1 = 1.1 = 1.1* * * *10

10 10 10-2 -2 -2 -2 mol/L mol/L mol/L mol/L Ag Ag Ag Ag+ + + + + + + + Cl Cl Cl Cl- - - - = = = = AgCl AgCl AgCl AgCl↓ ↓ ↓ ↓ K K K Ksp sp sp sp=1.8 =1.8 =1.8 =1.8* * * *10

10 10 10-10 -10 -10 -10 Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 分析化学 分析化学 分析化学 2011-2012 2011-2012 2011-2012 2011-2012学年 学年 学年 学年 Chap Chap Chap ChapⅧ Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration 酸度: 酸度: 酸度: 酸度:pH 6.5 ~ 10.0 pH 6.5 ~ 10.0 pH 6.5 ~ 10.0 pH 6.5 ~ 10.0;

;

;

;

有铵盐存在: 有铵盐存在: 有铵盐存在: 有铵盐存在:pH 6.5 ~ 7.2 pH 6.5 ~ 7.2 pH 6.5 ~ 7.2 pH 6.5 ~ 7.2 CrO CrO CrO CrO4

4 4

4 2- 2- 2- 2- → → → →HCrO HCrO HCrO HCrO4

4 4

4 - - - - → → → → Cr Cr Cr Cr2

2 2 2O O O O7

7 7

7 2- 2- 2- 2- 碱性太强: 碱性太强: 碱性太强: 碱性太强:AgOH AgOH AgOH AgOH → → → → Ag Ag Ag Ag2

2 2 2O O O O 沉淀 沉淀 沉淀 沉淀 pH >

6.5 pH >

6.5 pH >

6.5 pH >

6.5 酸性过强,导致 酸性过强,导致 酸性过强,导致 酸性过强,导致[CrO [CrO [CrO [CrO4

4 4

4 2- 2- 2- 2-] ] ] ]降低,终点滞后. 降低,终点滞后. 降低,终点滞后. 降低,终点滞后. pH <

10.0 pH <

10.0 pH <

10.0 pH <

10.0 pH <

7.2 pH <

7.2 pH <

7.2 pH <

7.2 C C C CNH3 NH3 NH3 NH3<

0.1 M <

0.1 M <

0.1 M <

0.1 M B B B B 溶液的酸度 溶液的酸度 溶液的酸度 溶液的酸度

2 p 6.5 a K = sp p 7.7 K = H H H H+ + + + Ag Ag Ag Ag+ + + + + + + + Cl Cl Cl Cl- - - - = = = = AgCl AgCl AgCl AgCl↓ ↓ ↓ ↓ NH NH NH NH3

3 3 3→ → → →NH NH NH NH4

4 4

4 + + + + Ag(NH Ag(NH Ag(NH Ag(NH3

3 3 3) ) ) )i i i i pH p

2 7.2 a K <

? ≈ Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 分析化学 分析化学 分析化学 2011-2012 2011-2012 2011-2012 2011-2012学年 学年 学年 学年 Chap Chap Chap ChapⅧ Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration B B B B 阳离子 阳离子 阳离子 阳离子 Ba Ba Ba Ba2+ 2+ 2+ 2+, , , ,Pb Pb Pb Pb2+ 2+ 2+ 2+, , , ,Hg Hg Hg Hg2+ 2+ 2+ 2+,与指示剂 ,与指示剂 ,与指示剂 ,与指示剂K K K K2

2 2 2CrO CrO CrO CrO4

4 4 4生成;

生成;

生成;

生成;

Co Co Co Co2+ 2+ 2+ 2+, , , ,Ni Ni Ni Ni2+ 2+ 2+ 2+, , , ,Cu Cu Cu Cu2+ 2+ 2+ 2+等有色离 等有色离 等有色离 等有色离 子影响终点观察;

子影响终点观察;

子影响终点观察;

子影响终点观察;

Al Al Al Al3+ 3+ 3+ 3+, , , ,Fe Fe Fe Fe3+ 3+ 3+ 3+, , , ,Bi Bi Bi Bi3+ 3+ 3+ 3+, , , ,Sn Sn Sn Sn4+ 4+ 4+ 4+等高价离子会水解. 等高价离子会水解. 等高价离子会水解. 等高价离子会水解. ④ 应用 应用 应用 应用 不可测 不可测 不可测 不可测I I I I- - - -、 、 、 、SCN SCN SCN SCN- - - -

1 1

1 1. . . . 直接滴定法测定 直接滴定法测定 直接滴定法测定 直接滴定法测定Cl Cl Cl Cl- - - - ,Br ,Br ,Br ,Br- - - - ③ ③ 干扰情况(多) 干扰情况(多) 干扰情况(多) 干扰情况(多) A A A A 凡能与 凡能与 凡能与 凡能与Ag Ag Ag Ag+ + + +生成微溶化合物的阴离子均干扰测定 生成微溶化合物的阴离子均干扰测定 生成微溶化合物的阴........