PPT《第二章 化学热力学初步》

1 ?

100 kPa 一次膨胀至

16 dm3 4?100 kPa

4 dm3 ? T =

0 1?100 kPa

16 dm3 4?100 kPa4 dm3 1?100 kPa16 dm3 WA = - p ?V = - 1?100 kPa ? (16 -

4 ) ? 10-3 m3 = -

1200 J 4?100 kPa4 dm3 1?100 kPa16 dm3 再考察途径 B,分两步膨胀 (1)先反抗外压 p1 =

2 ?

100 kPa 膨胀到

8 dm3 4?100 kPa4 dm3 W1 = - p外?V = - 2?100 kPa ?(8 - 4)? 10-3 m3 = -

800 J 2?100 kPa8 dm3 (2) 再反抗外压 p2 = 1?100 kPa 膨胀到

16 dm3 W2 = - p外?V = - 1?100 kPa ?(16 - 8)? 10-3 m3 = -

800 J 2?100 kPa8 dm3 1?100 kPa16 dm3 WB = W1 + W2 = (-

800 J)+ (-

800 J)1600 J 完成同一过程时,不同途径的功不相等. WA = -

1200 J 再看 A 和B两种途径下的热量 Q. 由于是理想气体体系,且?T = 0, 故过程的 ?U =

0 由热力学第一定律 ?U = Q + W Q = ?U - W 由于 ?U =

0 故Q=-W由于 Q = - W WB = -

1600 J WA = -

1200 J, QB =

1600 J 故QA =

1200 J 因此,热量 Q 也和途径有关. 功和热与 ?U 不同,只指出过程的始终态,而不指出具体途径时,是不能计算功和热的. 功和热与热力学能 U 不同,只有体系的状态发生变化时功和热才有所体现. 2.

3 热化学把热力学第一定律具体应用于化学反应中,讨论和计算化学反应的热量变化,化学热力学的这门分支学科称为热化学. 2. 3.

1 化学反应的热效应 ........