PPT《第八章》

0 ? 屏蔽越大磁强越大?值越小 同一类基团相连的质子具有大致相同的?值: 影响化学位移的因素:

1、电负性――诱导效应的影响 电负性? 诱导效应? 电子云密度? 屏蔽效应? H感? 发生共振所需磁场强度?(低场) ?? 诱导效应的影响随碳链的增长而减弱: 苯的核磁共振氢谱中,氢的化学位移只有一种,是单峰,δ=7.27.在取代苯中,供电子基使其δ值变小(高场),吸电子基使其δ值增加(低场).

2、磁各向异性效应 分子中某些基团电子云的分布不是球形对称时,在外加磁场作用下,它对邻近的1H核产生一个各向异性的磁场,因此使分子中处于不同空间位置的氢核受到不同程度的屏蔽作用,此为磁各向异性效应. 处于受屏蔽区域的1H其δ值变小(高场),处于去屏蔽区域的1H其δ变大(低场) . δ=5.25 δ=7.27 受屏蔽作用较强,δ=1.7-3

3、氢键的影响 氢键的形成削弱了氢键质子的屏蔽,共振吸收 移向低场. 1.磁等价质子和磁不等价质子 8.6 自旋偶合和自旋裂分: 2. 自旋偶合和自旋裂分: 裂分――同一类质子吸收峰增多的现象自旋偶合――邻近原子核之间的相互干扰自旋裂分――因自旋偶合而引起的谱线增多 a对b的干扰:a质子自旋产生的磁场有两种取向:一种与外加磁场一致,另一种与外加磁场相反.一致,使b的外加磁场增强,共振出现在较低场相反,使b的外加磁场减弱,共振出现在较高场 二重峰 b对a 的干扰:b质子有两个,当它们两个质子自旋方向―― 相同,且磁矩方向与外加磁场方向一致(??),增强了a 的磁场强度 相同,但磁矩方向与外加磁场方向相反(??),削弱了a 的磁场强度 相反(??或??),对a 的磁场强度无影响 三重峰 n+1规律――当质子相邻碳上有n个同类质子时,吸收峰裂分为n+1个.注意:

1、自旋偶合只在两个相邻碳上的质子之间发生.

2、磁等价质子之间自旋偶合不发生裂分. 峰面积峰面积可用积分曲线表示:积分曲线总高度与质子总数对应;

各种质子的积分曲线高度之比,即各个(组)峰面积之比,就是各种质子数之比. 分裂峰的相对强度 分裂的一组峰,其相对峰面积基本满足两项展开式的各项系数比.

1 一重峰

1 1 二重峰

1 2

1 三重峰

1 3

3 1 四重峰

1 4

6 4

1 五重峰 总之:在核磁共振谱中: 吸收峰的个数(组数)――?质子的类型 吸收峰的强度(面积)之比―? 质子所处的化学环境 各类质子的相对数目 吸收峰的位置(化学位移)吸收峰的裂分情况 【例6-1】图6-22所示两个1HNMR谱图分别代表化合物1-氯丙烷和2-氯丙烷.试说明其归属. 【例6-2】 【例6-3】 【例6-4】