PDF《T/CAIA》

― MMA的保留时间,min;

― DMA的保留时间,min;

― DMA的峰底宽,min;

― MMA的峰底宽,min. 6) 式中: ―― 漂移量%;

―― 所选基线内测得荧光强度最大值;

―― 所选基线内测得荧光强度最小值;

―― 亚砷酸根色谱峰荧光强度最大值. 7.6 梯度As(Ⅴ)信噪比 7.6.1 试剂与材料 a) 流动相:磷酸盐缓冲液,见附录A.4.4,A.4.5;

10 b) 试样:100ng/mL的As(Ⅲ),DMA,MMA,As(V)混合标准溶液,见附录A.7. 7.6.2 试验过程 梯度洗脱, 测量条件见6, 梯度洗脱程序见附录A中A.8,高压输液泵流量1.0mL/min,淋洗至基线稳定, 对试样(100?L)进行测量,As(Ⅲ),DMA,MMA,As(V)采集完成后,按公式(6),计算As(V) 信噪比. 7) 式中: D―As(V)信噪比,%;

S―As(V)信号强度;

N― 基线噪声强度. 7.7 稳定性 7.7.1 试剂与材料 同7.3.1. 7.7.2 试验程序 测量条件见 6,高压输液泵流量 1.0 mL/min,淋洗至基线稳定,对100ng/mL 试样进行测量,采集色谱 图,记录色谱图中 DMA 的峰高或峰面积,连续测量 4h,测量次数大于

24 次,按公式(3),(4)进行计 算,用计算结果的 RSD 表征即为稳定性.

11 附录A(规范性附录) 原子荧光与液相色谱联用仪测试用标准溶液的制备 A.1 玻璃器皿的处理 A.1.1 将所用的玻璃器皿用清水冲洗干净,然后用30%硝酸浸泡24h. A.1.2 用清水冲洗干净后,再用实验室一级水冲洗3~4次. A.1.3 洗净的玻璃器皿干燥后备用. A.2 试剂 A.2.1 盐酸(优级纯)HCl. A.2.2 硝酸(优级纯)HNO3. A.2.3 甲醇(色谱纯)CH3OH. A.2.4 氢氧化钾(分析纯)KOH. A.2.5 硼氢化钾(含量不小于95%)KBH4. A.2.6 磷酸二氢铵(分析纯)NH4H2PO4. A.2.7 甲酸(分析纯)HCOOH. A.2.8 实验室一级水. A.3 设备与材料 A.3.1 分析天平:准确度级别为I级,实际标尺分度值0.1 mg. A.3.2 经计量检验合格的容量瓶、移液管、移液器、烧杯等. A.4 试剂的配制 A.4.1 5%盐酸溶液的配制 取50 mL 浓盐酸加入到已有适量水的 1000mL 的容量瓶中,加水至刻度.摇匀备用. A.4.2 20g/L硼氢化钾溶液的配制

12 称取 5gKOH 加入到已有适量水的 1000mL 的烧杯中,搅拌溶解后,加入 20gKBH4,加水至 1000mL, 搅匀备用. A.4.3 磷酸二氢铵溶液(15mmol/L) 称取 1.7g 磷酸二氢铵,溶于 1000mL 水中,以氨水调节 pH 至6.0,经0.45?m 水系滤膜过滤后,于超声 水浴中超声脱气 30min. A.4.4 流动相 A:磷酸二氢铵溶液(2mmol/L) :称取 0.23g 磷酸二氢铵,溶于 1000mL 水中,以氨水调节 pH 至8.5,经0.45?m 水系滤膜过滤后,于超声水浴中超声脱气 30min. A.4.5 流动相 B:磷酸二氢铵溶液(60mmol/L) :称取 6.90g 磷酸二氢铵,溶于 1000mL 水中,以氨水调节 pH 至8.0,经0.45?m 水系滤膜过滤后,于超声水浴中超声脱气 30min. A.5 标准贮备溶液 A.5.1 砷酸根 As(Ⅴ) 以As 计: (17.5± 0.4)μg/g. A.5.2 一甲基砷 MMA 以As 计: (25.1± 0.8)μg/g. A.5.3 二甲基砷 DMA 以As 计: (52.9± 1.8)μg/g. A.5.4 亚砷酸根 As(Ⅲ) 以As 计: (75.7± 1.2)μg/g. 均购自国家标准物质研究中心. A.6 标准使用液的制备 A.6.1 砷酸根(1μg/mL,以As计)标准使用液的制备 用移液器准确吸取 A.5.1 砷酸根标准贮备溶液 571μL 于10 mL 容量瓶中, 用实验室一级水稀释至刻度, 摇匀,于冰箱中保存. A.6.2 一甲基砷(1μg/mL,以As计)标准使用液的制备 用移液器准确吸取 A.5.2 一甲基砷标准贮备溶液 398μL 于10mL 容量瓶中, 用实验室一级水稀释至刻度, 摇匀,于冰箱中保存. A.6.3 二甲基砷(1μg/mL,以As计)标准使用液的制备 用移液器准确吸取 A.5.3 二甲基砷标准贮备溶液 189μL 于10mL 容量瓶中, 用实验室一级水稀释至刻度,