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8 种恶臭物质和臭气浓度做了详细规定 (见表 2) , 其中含硫有机恶臭类物质占

4 种, 分别是甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫醚和二硫化碳,污染物排放标准限值如表

3 所示. 表2恶臭污染物厂界标准限值 序号 控制项目 单位 一级 二级 三级 新扩改建 现有 新扩改建 现有

1 氨mg/m3 1.0 1.5 2.0 4.0 5.0

2 三甲胺 mg/m3 0.05 0.08 0.15 0.45 0.8

3 硫化氢 mg/m3 0.03 0.06 0.1 0.32 0.6

4 甲硫醇 mg/m3 0.004 0.007 0.03 0.02 0.035

4 5 甲硫醚 mg/m3 0.03 0.07 0.15 0.55 1.1

6 二甲二硫醚 mg/m3 0.03 0.06 0.13 0.42 0.71

7 二硫化碳 mg/m3 2.0 3.0 5.0 8.0

10 8 苯乙烯 mg/m3 3.0 5.0 7.0

14 19

9 臭气浓度 无量纲

10 20

30 60

70 表3恶臭污染物排放标准限值 序号 控制项目 排气筒高度(m) 排放量(kg/h)

1 甲硫醇

15 0.04

20 0.08

25 0.1

30 0.17

35 0.24

40 0.31

60 0.69

2 甲硫醚

15 0.33

20 0.58

25 0.9

30 1.3

35 1.8

40 2.3

60 5.2

3 二甲二硫

15 0.43

20 0.77

25 1.2

30 1.7

35 2.4

40 3.1

60 7

4 二硫化碳

15 1.5

20 2.7

25 4.2

30 6.1

35 8.3

40 11

60 24

80 43

100 68

120 97 《恶臭污染物排放标准》 (GB14554-1993)没有对含硫有机化合物最高允许排放浓度做出限值, 上海市地方标准《恶臭(异味)污染物排放标准》 (DB31/1025-2016)中对最高允许排放速率和最高 允许浓度均进行限值,如表

4 所示.

5 表4上海市地方标准中恶臭(异味)特征污染物排放限值 序号 控制项目 最高允许排放浓度(mg/m3 ) 最高允许排放速率(kg/h)

1 甲硫醇 0.5 0.01

2 甲硫醚

5 0.1

3 二甲二硫

5 0.26

4 二硫化碳

5 1 2.2.2 现行污染物分析方法标准的局限性 现行国内对固定污染源废气中含硫有机化合物的监测方法存在以下问题: 1)污染控制因子较少 现行固定源废气中含硫有机化合物监测方法主要集中在甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫醚、二 硫化碳这

4 个化合物,对于噻吩、乙硫醇等常见的含硫有机化合物监测方法较少,主要依靠臭 气浓度进行控制,对于其中的有毒、有害挥发性的含硫有机化合物缺乏针对性监测分析方法. 2)无法同时测定多组分 目前二硫化碳分析方法依据是《空气质量 二硫化碳的测定 二乙胺分光光度法》 (GB/T 14680-1993) ,而甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫醚的分析方法依据是《空气质量 硫化氢、甲硫醇、 甲硫醚和二甲二硫的测定》 (GB/T 14678-1993) .对于同一固定污染源的含硫有机化合物监测, 只能分别采样分析,耗时耗力. 3)原来的方法没有质量控制的要求,方法检出限的计算也与现在的不一致. 4) 《气体分析 硫化物的测定 硫化学发光气相色谱法》 (GB/T 33318-2016)未涉及固定污染源 采样环节.

3 国内外相关分析方法研究 3.1 主要国家、地区及国际组织相关分析方法研究 国内外环境和固定污染源废气中含硫有机化合物的仪器方法主要为气相色谱法和气相色谱-质 谱法.采样方式主要为容器捕集法、吸附剂采样法两大类. 3.1.1 美国 EPA 方法 美国国家环境保护局 EPA 对于固定污染源中含硫目标化合物的分析方法主要有 Method

15 和Method 16B.其中 Method

15 使用仪器为 GC-FPD,目标化合物如表

5 所示.该方法主要受 SO

2、S 元素和碱性灰尘干扰较大.Method 16B 主要使用 GC-FPD 测定总硫的消减量,目标化合物如表