PDF《一步法合成 SO2-》

1 135.

9 cm-

1 处;

ST ( 600) 在1045. 2,

1 127.

2 cm-

1 处分别有吸收峰, 对应于 S O T i 中SO伸缩振动 [ 9] . 由以上数据推测 ST 固体酸 酸位结构如图

2 中 所示. 图2所示 结构中, S2O2-

7 强烈的诱导效应提 高了配位不饱合 Ti 原子的 L 酸性, 吸附H2O( 图1中1630 cm -

1 附近出现吸附峰) 后产生 B 酸. 吸附 H2O 与固体酸形成氢键( 图1中3412 ~

3 433 cm-

1 出现低频 OH 峰) , 增加固体酸 B 酸性. 另外 由图1 也可以看出, 在900~

1 150 cm-

1 范围内, ST ( 700) 并无明显吸收峰. 表明在 ST ( 700) 固体酸表 面的活性硫物种基本全部分解, 硫以 SO2 的形式

297 第3期杨颖等: 一步法合成 SO2-

4 / TiO2 酸位结构及酯化机理研究 流失[ 10] , 其分解失硫如图

3 所示. 随着表面活性硫 的热分解, 固体酸酸量和强度迅速降低, 使得酯化 活性迅速降低[ 5] . ST( 700) 在1397.

2 cm-

1 处出现 的微弱吸收峰可能是由于体相中残留的少量 S2O2-

7 所致, 但并无催化活性. 2.

2 ST 固体酸酸位形成 对2.

1 节提出的固体 酸酸位结构, 其形成过程如下: 表面吸附 SO2-

4 的 无定形 TiO2, 在110 下烘干

5 h, 除去表面游离 水. 然后在高温( 约500 左右) 下煅烧, 将除去偏 钛酸中的结构水和表面游离的 H2SO4. SO2-

4 与TiO2 发生固相反应, SO 2-

4 键合在 TiO2 表面. 同时 部分 SO2-

4 分解产生 SO3 并原位吸附, 形成如图

4 中 所示固体酸位结构. 此过程伴随着 T iO2 晶化 程度提高和部分 SO2-........