PDF《超声波提取 ￣气相色谱氢火焰测定土壤中六溴环十二烷》

280 ℃ at

5 ℃ Mmin for

3 min. The sample volume was

1 μL and the temperature of FID (flame ionization detector) was

300 ℃ . (3) The average extraction efficiency of HBCD with the optimal parameters could be as high as 97? 1% and the relative standard deviation (RSD) was 3? 5%. The precision of the method was high. (4) In comparison with soxhlet extraction? ultrasonic extraction had many advantages? such as short time? low sample consumption? high sensitivity? good reproducibility and precision? and more effective for analysis of HBCD in the soil. Finally? the established analytical methods were successfully used to detect HBCD in real soils. The results showed that the concentration of w(HBCD) in the soil was 0?

757 mgMkg? and the RSD was 4? 22% (less than 5%). This method had high accuracy and good reproducibility? and it was more convenient and faster to analyze HBCD in soils. Keywords: HBCD? gas chromatography? ultrasonic extraction? soil 环境科学研究第32 卷HBCD (六溴环十二烷?hexabromocyclododecane) 是一种溴含量很高的脂环族添加型阻燃剂?常用于聚 苯乙烯保温板、聚丙烯等添加剂?在阻燃剂中有很多 突出的优势[1~3] ?与多溴联苯醚(PBDEs)、四溴双酚 A (TBPPA) 并称为世界三大溴代阻燃剂( BFRs)[4~5] . 我国 HBCD 的生产能力约为

7 500 tMa?并且主要集中 在渤海莱州湾、江苏连云港和苏州等近海地区[6] . 近 几年来?因为 HBCD 的生产量不断增大、在环境中滞 留时间长、检出率越来越高?对环境及人体健康影响 愈加严重?得到国内外普遍关注[7] . HBCD 也被证明 具有远距离迁移性、持久污染性及蓄积性[8~9] .

2008 年6月HBCD 被欧洲化学品管理局(European Chemicals Agency?ECHA) 列为高度注意化学物质?

2010 年10 月被斯德哥尔摩公约确认符合 POPs 的标 准?并建议全球禁止使用[10] . 自然界中?不存在天然的 HBCD. 因此?工业生产 和使用是 HBCD 对环境污染最主要的来源?HBCD 会 因为在存放点、运输过程中未密封好?或者电子设备 处理不当而泄漏[11~12] ?而进一步不断排入空气、水体、土壤等环境介质中?最终通过雨水的冲洗和干湿 沉降从大气、水体向土壤环境中迁移[13~14] . 土壤、沉 积物等基质作为大部分 HBCD 的最终归宿?对其中 污染物浓度的评估至关重要. 潘荷芳等[15] 对我国表 层土壤中

3 种HBCD 进行检测?发现

3 种异构体的总 质量分数为 61?

34 pgMg. JIN 等[16] 在土壤样品中检测 出w(HBCD)为2?

8 ~144?

5 ngMg. 与距离化工生产场 地很远地区相比?在化工生产场地附近土壤中检测出 w(HBCD)要高很多[13?17~18] . TANG 等[19] 对上海河流 流域中沉积物表面样品进行检测?发现 w(HBCD)为0? 01~13?

70 ngMg?且从 w(HBCD) 分布来看?在化工 生产场地、纺织厂等采集的样品中?w(HBCD)要明显 高于非工业地区. 英国也有对沉积物中w(HBCD) 的 报道?由于该地区没有 HBCD 的污染源?因此其质量 分数相对较低(0?

88 ~ 4?

80 ngMg)[20] . 有报道[21~23] 显示?欧洲一些国家的河流、河口、湖泊等地区的沉积物 中w(HBCD)相对较高(ND~2

430 ngMg). 根据环境样品性质的不同?前处理方法也有所差 异. 目前对 HBCD 的提取方法主要有索氏提取法、超 声波提取法、加压溶剂萃取法等[24~25] ?其中?索氏提 取法因为提取成本较低、提取方法简单而被视为一种 经典的方法沿用至今[26~28] . 但由于其提取效率较低、 提取时间长且提取溶剂用量大而被更多的新兴提取 方法而替代. 超声波提取法是提取固态基质操作最 简单的技术之一?它利用超声波辐射很高的压强作用 于样品?并产生连续的多级效应?增大被提取成分间 分子的运动速率和频率?增大提取剂的穿透能力?可 促进提取有效高速进行[29~31] . 超声波提取法优点颇 多?如提取速度非常快、实际应用简便、不需要辅助仪 器设备等[29] ?因此?关于从纺织品、土壤、电子垃圾样 品中提取 HBCD 的研究颇多[32~33] . 对HBCD 的检测主要有气相色谱法和气相色谱 质谱联用法?用来测定 HBCD 的总量. 近年来?随着 液相色谱质谱法、高效液相色谱质谱联用法的快速发 展?液相色谱质谱联用法已经成为测定环境中 HBCD 及其异构体普遍采用的方法[34] . 近几年国内外对 HBCD 的分析取得了一定的成 果?但对 HBCD 的科研水平尚处于初级阶段?还需进 行更深入的研究[35] . 在对 HBCD 的进一步研究方面 还需做到以下几点:①HBCD 检测及提取方法还没有 统一标准?因此?建立各种基质中 HBCD 的分析方法 很重要?②近几年 HBCD 的生产与使用量大大增加? 其在环境中的检出率逐渐上升? 且对于这种新型 POPs?长期滞留也是难以解决的问题之一[36] ?对实 际生产 HBCD 场地的土壤进行检测?以得到该场地 HBCD 的污染状况至关重要?③HBCD 的检测方法不 统一?导致其他后续研究也受到限制?如HBCD 已经 表现出对生物甲状腺系统、大脑神经系统、脂质及蛋 白质等的危害?但是对于 HBCD 的毒理学效应尚不 十分明确?需要更深入的研究[37~39] . 该研究在模拟土 壤优化超声波提取方法和气相色谱的各个操作参数 的基础上?建立一套完整的超声波提取~气相色谱检 测土壤中 HBCD 的分析方法?以实现快速、高效分析 土壤中的 HBCD?并对索氏提取与超声波提取法进行 了比较?最后用建立的分析方法对实际化工生产场地 土壤中的 HBCD 进行检测?验证方法可行性?以期为 土壤中 HBCD 的分析提供了一种科学方法?为HBCD 的后续研究奠定基础.