PDF《1 适用范围.》

100 ml. 4.14 氢氧化钠溶液:c(NaOH)=6 mol/L. 称取 24.0 g 氢氧化钠溶于蒸馏水中并稀释至

100 ml. 4.15 无水硫酸钠(Na2SO4) 使用前在箱式电炉中 400℃±20℃灼烧

2 h,冷却后装入磨口玻璃瓶中,置于干燥器中保存. 4.16 氯代除草剂标准贮备液:ρ=100 mg/L 取适量色谱纯的氯代除草剂配制于一定体积的丙酮(4.3)中;

也可使用市售有证标准溶液.开启 后的标准溶液在冷冻、避光条件下密封保存. 4.17 氯代除草剂标准使用液:ρ=1000 μg/L 取1.00 ml氯代除草剂标准贮备液(4.16)到100 ml容量瓶,并用丙酮(4.3)定容. 4.18 氮气:纯度≥99.999%.

5 仪器和设备 5.1 气相色谱仪:具电子捕获检测器. 5.2 色谱柱:石英毛细管柱,长30 m,内径 0.25 mm,膜厚 0.25μm,固定相为(5%-苯基)-甲基聚硅 氧烷,或其它等效色谱柱. 5.3 浓缩装置:氮吹浓缩仪,旋转蒸发仪或 K-D 浓缩器等性能相当的浓缩装置. 5.4 水浴锅. 5.5 固相萃取装置. 5.6 C18 固相萃取小柱:填料为 C18(聚苯乙烯) ,填装量

1 g,体积为

6 ml. 5.7 硅胶柱:填料为 40~75μm 硅胶,填装量

500 mg,体积为

6 ml.上方装填 0.5g 无水硫酸钠(4.15) . 5.8 一般实验室常用仪器和设备.

6 样品 6.1 样品的采集和保存 按照 HJ/T

91、HJ/T

164 和HJ

442 要求进行样品采集. 样品采集后立即用盐酸溶液(4.10)调节 pH 至5~7.5,4oC 下保存,7 d 内完成萃取. 6.2 试样的制备 6.2.1 液液萃取法

3 净化: 量取

1000 ml 水样至

2000 ml 分液漏斗中, 用240 g/L 的氢氧化钠溶液 (4.14) 调节溶液 pH≥12, 静置

1 h.加入

60 ml 二氯甲烷(4.2) ,手动振荡放气,置于振荡器上剧烈振荡

15 min,静置

15 min 分层,弃去下层有机相.再加入

60 ml 二氯甲烷重复萃取一次,弃去下层有机相. 萃取: 水相滴加硫酸 (4.5) 调节 pH≤2, 添加

60 ml 二氯甲烷 (4.2) , 手动振荡放气, 充分振荡

15 min, 静置

15 min 分层,收集下层有机相.再用

60 ml 二氯甲烷重复萃取两次.合并有机相并经无水硫酸钠 (4.15)干燥,浓缩至

5 ml 以内.转移至

10 ml 具塞比色管,氮吹浓缩至近干,用4ml 丙酮(4.3)溶解,待衍生化. 注:当乳化现象严重时,可适当增加无水硫酸钠用量,或增加二氯甲烷用量,或采用机械手段完成两相分离,包括 搅动、离心、用玻璃棉过滤等方法破乳,也可采用冷冻的方法破乳. 6.2.2 固相萃取法 量取

1000 mL 水样,滴加浓硫酸(4.5)调节 pH≤2,加入

100 mL 甲醇(4.4) ,混匀. 活化:依次用

10 mL 甲醇(4.4)和20 mL 水,活化固相萃取小柱(5.6) ,流速为

5 mL/min. 注:活化过程中,应避免固相萃取小柱填料上方的液面被抽干,否则需要重新活化. 浓缩:使水样以

10 mL/min 的流速通过固相萃取小柱,上样完毕后,用10 mL 甲醇(4.4)淋洗固 相萃取小柱,然后用氮气(4.18) (流速为

40 mL/min)干燥固相萃取小柱,持续

10 min. 洗脱:用20 mL 二氯甲烷(4.2)洗脱固相萃取小柱,流速为

5 mL/min,收集洗脱液至

20 ml 具塞 比色管.浓缩至近干,用4mL 丙酮(4.3)溶解. 6.2.3 衍生化 在上述浓缩液中加入

30 μl 碳酸钾溶液(4.11) ,混匀后加入

200 μl 五氟苄基溴溶液(4.13) ,加塞 密闭后在 60℃水浴条件下衍生化反应 3h. 6.2.4 衍生化后净化 衍生后,用氮吹浓缩反应液至 0.5 ml,用甲苯正己烷溶液(4.7)溶解至

2 ml. 用5ml 正己烷(4.1)润洗硅胶柱(5.7) .将样品加入硅胶柱,用10 ml 甲苯正己烷溶液(4.7)洗涤,弃去含有反应溶剂的洗涤液.用8ml 甲苯正己烷溶液(4.8)洗脱,并用正己烷定容至