PDF《1 适用范围.》

10 ml,待测. 6.3 空白试样的制备 用蒸馏水代替水样按 6.2 进行空白试样的制备.

7 分析步骤 7.1 色谱分析参考条件 进样口温度:250 ℃,不分流进样. 检测器温度:310 ℃. 升温程序: 80℃ (2 min) ? ? ? ? ? ? ? /min ℃

30 170 ℃ (5 min) ? ? ? ? ? ? ? /min ℃

10 200 ℃ (2 min) ? ? ? ? ? ? ? /min ℃

10 230 ℃ (3 min) ? ? ? ? ? ? ? /min ℃

10 250 ℃(3 min) ? ? ? ? ? ? ? /min ℃

10 280 ℃(3 min) ? ? ? ? ? ? ? /min ℃

10 300 ℃(2 min) . 载气流量:1.0 ml/min.

4 尾吹气流量:30 ml/min. 进样体积:1.0 μL. 7.2 建立工作曲线 分别取100 μl、500 μl、1.00 ml、2.00 ml、5.0 ml度为1000 μg/L的标准使用溶液(4.17)到10 ml容量 瓶,用丙酮定容.取4.00 ml上述溶液,得到质量浓度为0.04 μg、0.20 μg、0.40 μg、0.80 μg、2.00 μg的 标准溶液. 按照6.2.3进行衍生化处理,并按照7.1步骤进行分析,得到不同浓度各目标化合物的色谱峰的峰面 积.以目标化合物浓度为横坐标,对应的峰面积为纵坐标,建立工作曲线. 氯代除草剂参考气相色谱图,见图 1. 图1氯代除草剂参考气相色谱图 1:茅草枯;

2:3,5-二氯苯甲酸;

3:2-(3-氯-2 甲基苯氧基)丙酸;

4:麦草畏;

5:2-甲基-4-氯苯氧乙酸;

6:2,4- 滴丙酸;

7:2,4-D;

8:2,4,5-三氯苯氧乙酸;

9:五氯苯酚;

10:2,4,5-涕丙酸;

11:草灭平;

12:2,4-二氯苯氧丁酸;

13: 4-氨基-3,5,6-三氯吡啶羧酸;

14:三氟羧草醚;

15:四氯对苯二甲酸. 7.3 样品测定 取待测试样(6.2.4) ,按照与工作曲线相同的条件进行测定. 7.4 空白试验 取待测空白试样(6.3)按7.3 样品分析相同的条件测定.

8 结果计算与表示 8.1 定性分析 根据标准色谱图各组分的保留时间定性.

5 样品分析前,应建立保留时间窗口 t±3s.t 为曲线各浓度级别标准物质的保留时间平均值,s 为曲 线各浓度级别标准物质的保留时间的相对标准偏差. 当样品分析时, 待测物的保留时间应在保留时间窗 口内. 8.2 结果计算 水样中氯代除草剂的浓度ρi(μg/L)按照公式(1)进行计算: V mi i ? ? (1) 式中:ρi――水样中组分 i 的质量浓度,μg/L;

mi――从工作曲线上得到的组分 i 的质量浓度,μg;

V――水样体积,1000 ml. 8.3 结果表示 当测定结果小于 1?g/L 时,保留至小数点后两位;

当测定结果大于等于 1?g/L 时,保留三位有效 数字.

9 精密度和准确度 9.1 精密度 9.1.1 液液萃取法

6 家实验室对含浓度为 0.10 μg/L、0.25 μg/L 和5.00 μg/L 的统一加标样品进行了测定,实验室内 相对标准偏差(RSDi)为0~16%,实验室间相对标准偏差(RSD'

)为1.6%~10%,重复性限(r)为0~ 0.37 μg/L,再现性限(R)为0.01~0.65 μg/L. 9.1.2 固相萃取法

6 家实验室对含浓度为 0.10 μg/L、0.25 μg/L 和5.00 μg/L 的统一加标样品进行了测定,实验室内 相对标准偏差(RSDi)为0.8%~9.9%,实验室间相对标准偏差(RSD'

)为1.8%~30%,重复性限(r)为0~ 0.08 μg/L,再现性限(R)为0.02~0.60 μg/L. 9.2 准确度

6 家实验室对实际样品(包括地表水、生活污水和两种工业废水)加标分别进行

6 次平行测定. 地表水加标浓度为 0.10 μg/L、0.25 μg/L 和5.00 μg/L 时,液液萃取方法和固相萃取方法加标回收 率( P )分别为 63.1%~91.9%和77.8%~94.2%,加标回收率最终值( P S

2 ? P )分别为 45.0%~104% 和65.6%~107%. 生活污水、 工业废水和海水加标浓度为 0.05 μg/L、 0.50 μg/L 和9.00 μg/L, 使用液液萃取方法测定. 生活污水、工业废水和海水加标回收率分别为 64.1%~92.2%、67.2%~88.1%和59.7%~94.4%,加标回 收率最终值分别为(64.1±11.0)%~(92.2±6.6)%、(67.2±17.6)%~(88.1±15.4)%和(59.7±14.5)%~(94.4 ±10.0)%. 精密度和准确度结果参见附录 B.