编辑: 无理的喜欢 2014-05-23

(2)①+53.1KJ/mol;

②0.06KPa/min;

③根据勒夏特列原理可知,升高温度平衡向吸热方 向移动,而反应 2NO2 N2O4 为放热反应,故知升高温度,平衡逆向移动,该方向为气体 分子数增大的方向,故体系压强变大;

④13.4KPa;

(3)AC 【解析】 (1)考查氧化还原反应产物的判断,根据题干信息可知,氮元素和氧元素的价态未发生变 化,故银元素和氯元素发生价态变化,且氧化产物为气体物质,故可知其分子式为 Cl2O;

(2)①根据盖斯定律,依托题干中两个给定的热化学方程式即可求算,故待求方程式的反 应热为+53.1KJ/mol;

②t=62 min 时,pO2=2.9KPa,根据反应 2N2O5 4NO2+O2 可知,此时 N2O5 的压强变化了 5.8KPa,而N2O5 的起始压强为 35.8 KPa,故此时 N2O5 的压强为

30 KPa,根据题干中反应 速率的计算公式带入 N2O5 的压强可求出速率为 0.06KPa/min;

③根据勒夏特列原理可知,升高温度平衡向吸热方向移动,而反应 2NO2 N2O4 为放热反 应,故知升高温度,平衡逆向移动,该方向为气体分子数增大的方向,故体系压强变大;

④当t=∞时, N2O5 完全反应, 则此时体系中存在的 pO2=17.9KPa, 在生成 17.9KPaO2 的同事, 生成了 71.6KPa 的NO2,设有 2xKPa 的NO2 会参与平衡反应 2NO2 N2O4 中,则此时体 系剩余的 NO2 为(71.6-2x)KPa,生成 xKPa 的N2O4,体系总压强为 71.6-2x+x+17.9=63.1, 解得 x=26.4 KPa,代入公式 Kp=(KpNO2)2 / KpN2O4 即可,故Kp=13.4KPa;

(3) 根据信息可知, 在三个反应历程中, 第二步的反应较慢, 第一步的反应能够快速平衡, 说明第一步的逆反应比第二步反应快, 且其不影响第一步的平衡, 说明第二步中 NO2 与NO3 的碰撞仅部分有效,故AC 正确;

反应过程中的中间产物有 NO 和NO3,由于第二步的反应 速率最慢,说明该步对应的反应活化能较高. 【深度剖析】该题为反应原理的综合考查,较之前的相比,今年反应原理的题目难度明显比 之前有所提升,平衡常数部分的计算量也有增大,且最后还考查了反应的相关历程问题等, 整体上对学生的综合应用能力要求较高. 35. 【答案】 (1)D C (2)Li+ 的核电荷数大于 H- ,原子核对电子的束缚力强于 H- ,因此 H- 半径更大 (3)正四面体 sp3 AB (4)520

498 2908 (5) 【解析】 (1)越靠内层的轨道中,原子的能力越低.因此能量最高的是 D 图,能量最高的是 C 图. (2)Li+ 和H- 电子构型相同,Li+ 原子核带有三个单位正电荷,而H- 原子核仅带有一个单位 正电荷.因此 Li+ 对电子的束缚力比 H- 更强,H- 半径比 Li+ 更大. (3)LiAlH4 中的阴离子为 AlH4 - ,其空间构型与甲烷(CH4)类似,因此空间构型为正四面 体;

在AlH4 - 中,铝和氢形成

4 个σ键,杂化轨道数为 4,因此为 sp3 杂化;

在LiAlH4 中, Li+ 和AlH4 - 之间以离子键结合,在AlH4 - 中,铝和氢以 σ 键结合,因此 LiAlH4 中既有离子键 又有 σ 键. (4)第一电离能是 1mol 原子失去最外层的一个电子所需能量.根据图像,2mol 气态锂原 子变成 2mol 气态锂离子需要消耗 1040kJ 能量.因此 Li 原子的第一电离能为 520kJ/mol. 键能是指 1mol 气态分子解离为气态原子所需的能量,根据图像, O2 解离为 1mol 气态氧原 子消耗能量为 249kJ.因此 键键能为

498 kJ/mol. 晶格能指的是处于气态的离子结合生成固态离子晶体时释放的能量.根据图像,2molLi+ 和1molO2- 结合成 Li2O 晶体释放 2908kJ 能量,因此 Li2O 的晶格能即为

2908 kJ/mol. (5)晶胞的半径为 0.4665nm,即 ,根据图像可以看出,一个晶胞内 Li 的数目为 8,均位于晶胞内部;

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