PDF《DB31》

1 个月. 使用时应恢复至室温, 并摇匀. 5.2 二氯甲烷(CH2Cl2):农残级 5.3 甲醇(CH3OH):农残级 5.4 甲酸(HCOOH):农残级 5.5 硫代硫酸钠固体(Na2S2O3) 5.6 甲酸的水溶液(0.1%):吸取甲酸

1 mL 于1000 mL 容量瓶中,用超纯水稀释至刻度,摇匀. 5.7 甲酸的甲醇溶液(0.1%):吸取甲酸

1 mL 于1000 mL 容量瓶中,用甲醇稀释至刻度,摇匀. 5.8 碰撞气、脱溶剂气:高纯氮气,纯度≥99.999%. 5.9 固相萃取小柱:填料为椰壳活性炭或同等柱效的萃取柱,规格为 6mL/1g. 5.10 滤膜:0.22μm 再生纤维素或其他材质等效滤膜.

6 仪器和设备 6.1 固相萃取装置:自动或手动,流速可调节. 6.2 浓缩装置:K-D 浓缩器或氮气浓缩仪等性能相当的设备. 6.3 液相色谱/串联质谱仪:配备大气压电化学离子源(APCI). 6.4 色谱柱:C18 或等效反相高效液相色谱柱,参考规格为 Aglient Zorbax SB-Aq 4.6 mm*100 mm, 粒径 3.5 μm. 6.5 微量注射器:10μL、50μL、100μL. 6.6 一般实验室常用仪器和设备. DB31/ T―

3 7 样品 7.1 样品采集 用预先洗涤干净干燥的0.5L棕色玻璃瓶采集水样,预先加入40mg~50mg Na2S2O3. 采集时应注满容器, 上部可留有一定空间,轻轻搅拌溶解Na2S2O3,密封. 7.2 样品保存 采集的水样0℃~4℃避光冷藏,7d内测定完毕. 7.3 试样制备 分别用10mL二氯甲烷(5.2)、10mL甲醇(5.3)和10mL超纯水活化固相萃取柱(5.9),保证小柱 柱头浸润.量取200mL水样,用微量注射器加10μL内标(5.1.4),水样以10mL/min(2~3滴/s)的流速通 过小柱.用5mL二氯甲烷以3 mL/min(约1滴/s)的流速洗脱小柱,洗脱液接受于收集管中,重复三次, 合并洗脱液,再于收集管中加入200μL超纯水.洗脱液经氮吹(浓缩至尽干注意剩余洗脱液200μL左右 为宜),用超纯水定容至1.0mL,混匀后经0.22μm滤膜过滤,置于进样瓶中,待测. 7.4 空白试样制备 7.4.1 实验室空白 以实验室用水替代样品,按照水样处理相同步骤(7.3.1),制备固相萃取法的空白试样. 7.4.2 全程序空白 采样前按照样品采集与样品保存方法, 用实验用水配制全程序空白样品, 并将其随采样过程带至采 样现场.全程序空白样品与实际样品同时到达实验室.

8 分析步骤 8.1 仪器参考条件 8.1.1 液相色谱参考条件 流动相:0.1% 甲酸的水溶液(A相),0.1% 甲酸的甲醇溶液(B相),梯度洗脱程序见表1. 流速:0.5 ml/min. 柱温:40 ℃. 进样体积:20 μl. 后运行:1.0min. 表1 液相色谱流动相梯度洗脱程序 时间/min A/% B/%

0 98

2 2.4

5 95 5.0

5 95 5.1

98 2 DB31/ T―

4 7.0

98 2 8.1.2 质谱参考条件 正离子模式 毛细管电压:4000V 电晕电流:4μA 蒸发器温度:350 ℃ 干燥气温度:350 ℃ 干燥气流量:6 L/min 雾化器压力:40 psi 多离子反应监测方式(MRM),具体条件见表2. 表2 目标化合物的多离子反应监测条件 化合物 母离子(m/z) 子离子(m/z) 毛细管入口电压/V 碰撞能量/V NDMA 75.1 58.2 a

30 10 43.3

30 15 NDMA-D6 81.1 46.1

30 15 a 定量离子对对于不同质谱仪器,参数可能存在差异,测定前应将质谱参数优化至最佳. 8.1.3 仪器调谐 按照仪器使用说明书在规定时间内和频次内对液相色谱/串联质谱进行仪器质量和灵敏度校正,以 确保仪器处于最佳测试状态. 仪器进行应定期进行检定或校准,根据要求定期进行期间核查和维护,并有详细的记录,以保证仪 器和设备在分析工作中正常运行. 8.2 校准 8.2.1 标准曲线的绘制 取一定量N-二甲基亚硝胺(NDMA)标准使用液(5.1.2)于超纯水中,制备至少5个浓度点的标准系 列,N-二甲基亚硝胺(NDMA)的质量浓度分别为0.5μg/L、1.00μg/L、2.50μg/L、5.00μg/L、10.0μg/L、 25.0μg/L和50.0μg/L(此为参考浓度),于每毫升标准系列溶液中加入10μL内标使用液(5.1.4),使 内标的质量浓度为10.0μg/L,贮存在棕色进样小瓶中,待测.按照低质量浓度到高质量浓度依次对标准 系列溶液进样,以标准系列溶液中目标组分的浓度为横坐标,以其对应的峰面积(或峰高)与内标物峰 面积(或峰高)的比值和内标物浓度的乘积为纵坐标,建立标准曲线.标准曲线的相关系数≥0.995, 否则重新绘制标准曲线. 式中:x―目标组分浓度,μg/L;