PDF《固相微萃取/ 高效液相色谱联用分析 水样中邻苯二甲酸酯》

修回日期: 2005- 01-

12 基金项目: 广东省自然科学基金资助项目( 031586);

广东省高等学校/ 千百十工程0优秀人才培养基金资助项目( Q 校02006) ;

贵州省科学技术基金资助项目 作者简介: 王超英( 1958- ), 女, 云南开远人, 副教授;

李攻科, 联系人, Tel: 020- 84110922, E- mail: cesgkl@ zsu. edu. cn 图1邻苯二甲酸酯标准色谱图 Fig.

1 Chromatogram of phthalate esters 1. DMP;

2. DEP;

3. DBP;

4. DEHP;

5. DOP( 4. 0Lg/ L for each phthalate esters)

36 分析测试学报 第24卷 二甲酸酯具急毒性和致畸、 致突变性, 甚至还有致癌活性 [

1 ] , 因此国内外已将此类化合物列为优先控制 污染物. 目前, 关于环境中邻苯二甲酸酯预富集方法有液- 液萃取、固相萃取、 索氏提取和超声提取, 超临界流体萃取[ 2] 、 微波辅助萃取[

3 ] 和固相微萃取[ 4~ 6] ( SPME) . Kelly 等[ 4] 用SPME/HPLC 联用比较了

4 种涂层富集水溶液中邻苯二甲酸二乙酯( DEP) 的效果, Penalver 等[5] 用SPME/ GC- MS 联用分析了水样 中6种邻苯二甲酸酯和

1 种乙二酸酯. 刘振岭等 [ 6] 采用自制的聚硅氧烷/ 富勒烯聚二甲基硅氧烷涂层, 顶空 SPME 富集水中

5 种邻苯二甲酸酯, 其选择性优于商用的 SPME 涂层. 本文建立了 SPME/HPLC 联 用测定环境水样中痕量邻苯二甲酸酯的分析方法, 比较了

5 种商用涂层对水样中

5 种邻苯二甲酸酯的萃 取效果, 采用正交实验优化了 SPME 条件, 并用于实际样品的分析.

1 实验部分 1.

1 仪器与试剂 日本 Shimadzu( 岛津公司) 液相色谱仪, 包括 LC_10Atvp 双泵系统, SPD_10Avp UV- Vis 检测器, SCL_ 10Avp 系统控制器与 CLASS- VP 液相色谱工作站;

Diamonsil C18 色谱柱(

200 @ 4.

6 mm i. d.,

5 Lm) . 美国 Supelco 公司固相微萃取装置, 萃取头: 涂层为

7 Lm和100 Lm 聚二甲基硅烷( PDMS) ;

65 Lm 聚二甲基硅 烷/ 乙烯苯( PDMS/ DVB) ;

85 Lm 聚丙烯( PA) ;

50 Lm聚乙二醇/ 模板树脂( CW/ TPR) . SPME/ HPLC 接口 ( 由六通进样阀和解吸室组成) .

5 种邻苯二甲酸酯标准品: 邻苯二甲酸二甲酯( DMP) 、邻苯二甲酸二乙酯( DEP) 、 邻苯二甲酸二丁酯 ( DBP) 、邻苯二甲酸二( 2_乙基己基) 酯( DEHP) 、邻苯二甲酸二正辛酯( DOP) , 质量浓度为

1 000 Lg/ mL 甲醇溶液( 国家环保总局标准样品研究所提供) , 用甲醇稀释为

20 Lg/ mL 的储备液, 标准工作液由储备 液用纯水稀释而成. 色谱纯乙腈( Merk, Germany) . 怡宝纯净水( 怡宝食品饮料深圳有限公司) , 所有 流动相均经 0.

45 Lm 滤膜过滤;

氯化钠( GR, 广州化学试剂厂, 使用前在马弗炉中

500 e 下烧

4 h) . 1.

2 样品采集 对于实际水样的采集均是用在高温下烘过的烧杯直接盛装, 不经过任何的塑料用品. 另外, 取来装熟食用的一次性白色塑料袋和快餐盒, 分别用

40 mL 煮沸纯净水浸泡, 冷却后进行 测定. 根据保留时间进行定性,

5 种邻苯二甲酸酯的标准色谱图见 图1;

在SPME 非平衡态下 [ 7] 对峰面积积分进行外标法定量. 1.

3 实验方法 在室温下, 调节搅拌子转速为

1 100 r/ min, 将65 Lm PDMS/ DVB 纤维浸没于

4 mL 含100 g/ L NaCl 萃取溶液中, 萃取

30 min 后, 在解吸室用纯乙腈静态解吸

5 min. 然后在反相色谱柱上进 行梯度洗脱: 0~

5 min, 流动相从乙腈- 水( 体积比

6 B 4) 过渡到 100% 乙腈, 5~