PDF《固相微萃取/ 高效液相色谱联用分析 水样中邻苯二甲酸酯》

20 min 保持 100% 乙腈;

流速为

1 mL/ min, 于228 nm 处检测邻苯二甲酸酯.

2 结果与讨论 2.

1 涂层的选择和 SPME 条件的优化 2. 1.

1 涂层的选择 选择了

5 种商用的、包括了吸收和吸附 [ 8]

2 种类型和不同极性的涂层进行了比较 研究. 同样是吸收型的涂层, PDMS 涂层是在熔融石英纤维上涂有一层交联的液体膜, 而PA 涂层则是固 体膜. 这种涂层在萃取过程中, 分析物在涂层上的迁入和迁出不存在竞争, 涂层的萃取能力取决于涂 层的厚度和分析物的相对分子质量大小 [ 9] . 涂层的极性则决定其适合于何种分析物的萃取. 由于 PDMS 涂层是非极性的, 它对极性较强的 DMP 和DEP 的萃取效率很低. 在同样的实验条件 下,

7 Lm 的PDMS 比100 Lm 萃取更多的非极性物质 DEHP 和DOP, 这是因为

7 Lm的涂层比较薄, 邻苯 二甲酸酯在涂层和水相中达到吸收平衡的时间较短, 解吸时也能迅速地从涂层迁移到解吸溶剂. 极性 的PA 涂层对

5 种邻苯二甲酸酯的萃取效果均不理想. 吸附型的涂层

65 Lm PDMS/ DVB 和50 Lm CW/ TPR 的涂层为固相膜, 材料表面的孔状结构在范德华 力和氢键作用下很容易捕捉到分析物. 由于固相涂层的吸附位点有限, 各分析物在涂层上的吸附和脱 附是一个竞争过程, 会对萃取效率产生影响. 这2种涂层对邻苯二甲酸酯表现出较好的萃取效果. 由 于这

5 种物质的极性范围较宽, 综合考虑各物质的分析灵敏度, 选65 Lm PDMS/ DVB 涂层进行下一步的 研究. 2. 1.

2 正交设计优化萃取条件 SPME 过程包括 了萃取和解吸两个步骤, 对邻苯二甲酸酯的分析 体系, 萃取时间( A) 、萃取溶液的离子强度( B) 和 解吸时间( C) 是影响分析灵敏度和重复性的最主要 的3个因素, 每个因素取

3 个水平进行正交实验, 设计安排与实验分析结果见表

1、2. 从正交分析表可以看出, 萃取溶液中 NaCl 的 浓度是影响萃取效果的最主要因素, 对4种邻苯二 甲酸酯( 除DBP) 的萃取效率都有显著的提高作用, 而NaCl 的加入对 DBP 则是负效应. 实际上, NaCl 对萃取效率的影响非常复杂, 主要有

3 个方面 [ 10] : 首先是当分析物在水溶液中以中性分子形式存在 时, NaCl 的加入增加了溶液的离子强度, 产生 / 盐 析效应0, 降低了分析物在溶液中的溶解度, 因而 增加了吸附量;

其次是溶液中盐的存在会改变涂 层上静态液膜的物理性质, 从而减小了分析物从 静态液膜到涂层的扩散速度;

最后是由于分析物 与氯化钠的某些物理作用, 使其在溶液中稳定存 在. 这些因素综合作用的结果, 使NaCl 的加入对

5 种邻苯二甲酸酯的影响有正负两种效应. 综合

5 种物质的分析灵敏度, 最后选择

100 g/ L 的盐度. 萃取时间是第二个主要影响因素, 在未达到萃 取平衡前, 增加萃取时间可以提高萃取量. 结果 表明: 萃取时间越长, DMP、 DEP、DEHP 和DOP 被 涂层吸附的量越大. 时间的增加对这

4 种物质灵 敏度的提高有显著作用, 这是因为

60 min 时这些物 质还未到达萃取平衡. 而DBP 在5种邻苯二甲酸 酯的分析灵敏度中是最高的, 其达到平衡的时间比 较短, 所以当萃取时间增大, DBP 在涂层上的吸附 就受到其他

4 个物质的竞争, 导致其吸附量有所降低. 在保持分析灵敏度的前提下选取了

30 min 的萃取 时间. 解吸时间对灵敏度的影响不大, 解吸是分析物在涂层和解吸溶液两相中的分配过程, 解吸过程应该 是逐渐趋于平衡的, 是一个动态的解吸、 吸附平衡. 在乙腈溶液中, 邻苯二甲酸酯达到解吸平衡的时间 很短, 实验选择