PDF《水中有机污染物前处理方法进展》

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10 ] 、SPE- HPLC [ 11] 在线分析方法. 在线方法的优点是自 动化分析, 分析物损失少, 外来污染少, 方法精密度高, 适于大批量样品的分析;

但缺点是顺序操 作, 程序不灵活, 导致不同步骤的优化较复杂, 甚至不能优化. 综述2.

2 固相微萃取( SPME)

1987 年Pawliszyn 小组[

8 ,

12 ] 率先研究了 SPME 法从水中萃取有机污染物, 将熔融固定相装到特制 注射器的纤维头上, 将纤维头放入水样中萃取有机物, 注射器直接进 GC 汽化室热脱附后分析. SPME 保留 SPE 的优点, 避免了 SPE 中样品高空白的缺点, 完全避免使用溶剂. SPME 已成功地使用 在水中各种有机污染物的分析中[ 8, 13~

19 ] .

1993 年Pawliszyn 小组[

20 ] 又发展了顶空固相微萃取法( HS_ SPME) , 缩短了样品萃取时间, 易于测定各种介质中挥发性有机物. 2.

3 棒吸附萃取法( SBSE)

1999 年, Sandra 等[21] 用涂渍 PDMS 的搅拌棒对水样进行预处理, 脱附进样, 即棒吸附萃取法 ( SBSE) . 脱附方式有用热脱附装置及用程序升温进样技术( PTV) 两种. SBSE 的富集因子为

1 000 ( SPME 的富集因子为 100) , 分析灵敏度高, 检出限为

500 ng/ L, 对某些物质( 如多环芳烃、酞酸酯类、 有机氯农药等) 可达

10 ng/ L. K( o/ w) ( o/ w 表示有机溶剂/ 水) 值通常用于指示物质对水上有机层的 亲和力, 一般而言, 物质有高的 K( o/ w) 值, 即有高的分配系数( K) . 研究表明 SBSE 中, K ( o/ w) 大于500 的溶质萃取回收率接近 100% , K( o/ w) 在10~

500 之间的可用 SBSE 或用外标法分析, SBSE 中当K(o/ w) >

100 时回收率高于 50% , 而SPME 中只有 K ( o/ w) >

10 000 时回收率才可达 50% 以上[ 15] .

2000 年Bicchi 小组[ 21] 发展了顶空吸附萃取( headspace sorptive extraction, HSSE) . 将PDMS 涂到棒 上, 棒静置于溶液瓶上方, 对溶液及其它介质样品中挥发性物质进行萃取, 然后热脱附进入色谱仪 分析, HSSE 比HS_SPME 的回收率高, 适合于痕量分析.

3 液相微萃取( LPME)

1996 年Cantwell 和Jeannot [

22 ] 介绍了微 LLE 方法, 用顶端中空的 Teflon 探头装置萃取. 小滴有机 溶剂在 Teflon 棒顶端, 将Teflon 棒放入水样中, 搅拌水样, 取出探头, 从Teflon 顶端抽取有机溶剂进 样分析. 微LLE 中萃取和进样需用两种不同装置进行, 而SPME 技术将萃取和进样合二为一, 且完 全不用溶剂.

1997 年Jeannot 小组 [

23 ] 和He 小组 [ 24] 提出一种更为简单的液相微萃取( LPME) , 有机液滴挂在气 相色谱( GC) 微量进样器针头上对物质进行萃取. 微量进样器, 既用作 GC 进样器, 又用作微量分液 漏斗. LPME 分动态和静态两种, 静态 LPME, 用10 LL 微量进样器抽取

1 LL 溶剂, 浸入到水样中, 水样中有机物通过扩散作用分配到有机溶剂中, 一定时间后, 将溶剂抽回进样器中, 进GC 分析. 与 静态 LPME 操作不同, 动态 LPME 用微量进样器抽取

1 LL 溶剂, 将微量进样器浸入到水样中, 抽取

3 LL 水样进入进样器中, 停留一定时间, 推出

3 LL 水样, 如此反复, 取有机溶剂进行 GC 分析. 与动 态LPME 相比, 静态 LPME 重复性较好, 但富集倍数小, 萃取时间长. 动态 LPME 的重复性差, 有待 用自动微量进样器来克服. 动态 LPME 所用微量进样器成本低, 方法简单, 有望替代 SPME. 但SPME 可用于顶空方法, 这方面还没有动态 LPME 的报道.