PDF《水中有机污染物前处理方法进展》

4 膜萃取 膜萃取( membrane extraction) 是用膜将目标分析物从样品溶液( 给体) 萃取到萃取剂( 受体) 中. 如 果系统保持较长时间, 相间可建立平衡. 在样品处理过程中, 尽可能将目标分析物从给体转到受体 上. 它可分为多孔膜和非多孔膜技术两种 [

25 ] . 多孔膜技术有过滤和渗析等不同形式, 其膜两边的 溶液通过膜孔发生物理性接触, 这实际是一相萃取系统, 其主要萃取原理是渗析, 亲水多孔膜的不 同孔径大小使得小分子和盐可通过膜, 而大分子留在溶液中. 非多孔膜技术使用一种高分子材料膜 或液体分开给体和受体, 这种液体通常保留在多孔膜载体的孔中, 形成载体液体膜( SLM) . 大部分 非多孔膜萃取系统中, 膜在给体和受体相之间形成一个分离相, 这样形成三相萃取系统. 当有机液 体( 受体) 充满疏水膜孔时, 水相在膜表面直接和有机液体接触, 这一萃取系统被认为是两相萃取系 统. 两相系统的萃取效率主要取决于有机物在水相和有机相的分配系数. 膜萃取可与反相_液相色谱( RP_HPLC) 、 GC [ 26] 和毛细管电泳( CE) 等在线联用. 膜萃取克服了水 第 3期 张月琴等: 水中有机污染物前处理方法进展

107 108 分析测试学报 第22 卷 本身的干扰、选择性较高, 然而低极性膜不适合极性有机污染物分析. 膜萃取成功地测定了水样中许多有机污染物 [ 27~ 29] , 有些膜对水中低浓度物质有较高的富集倍 数. SLM 对环境样品比 SPE 法有明显的净化作用 [ 30] , 去除了基体的吸附干扰, 由此也提高了方法的 灵敏度. 其中吸附剂界面膜萃取技术[

31 ] 最适合挥发性及半挥发性有机污染物的萃取.

5 顶空处理技术 顶空处理技术( headspace technique) 适合测定固体或液体样品中挥发性有机物. 早在

20 世纪

60 年代这种简单、灵敏的直接测定挥发性有机物的方法就引起人们极大关注. 顶空萃取技术主要取决 于被分析物在气相和液或固相间的分配系数, 平衡向气相部分迁移越多, 分析物可检测灵敏度越 高. 分配系数主要取决于分析物的蒸汽压和其在水中的活度系数. 顶空萃取技术分两种类型, 静 态顶空和动态顶空. 5.

1 静态顶空 样品置于密闭样品瓶中, 平衡一段时间后, 气相中部分气体进入 GC 中分析. 增加平衡温度或 降低活度系数可增加气相中有机物的量, 从而提高分析灵敏度, 将被分析物转化为更易挥发, 溶解 度更低的物质进行分析, 也可提高分析灵敏度. 一般 GC- FID 检出限在 mg/ L~ Lg/ L 范围内. 5.

2 动态顶空( 吹扫捕集) 动态顶空又称吹扫捕集. 用惰性气体连续吹扫水样或固体样品, 挥发性物质随气体转入到装有 固定相的捕集管中. 加热捕集管的同时用气体反吹捕集管, 挥发性物质进入 GC 进行分析. 动态顶 空中, 具有高分配系数的物质可完全转入到捕集管中, 与静态顶空相比, 动态顶空的分析灵敏度大 大提高. 然而一些极易挥发的物质在吹扫- 脱附过程中可能部分损失, 而一些低挥发性物质不可能 100% 都吹出且富集到捕集管中. 因此定量分析时需合理控制吹扫温度. 动态顶空最主要问题是吹扫过程中大量水蒸气被携带出来, 水蒸气富集到捕集管中不仅对捕集 管中固定相造成损害且水蒸气进入气相色谱仪中给色谱柱也造成损害, 所以在水蒸气进入捕集管前 需将其除去, 增加了仪器的复杂性, 同时物质在此过程可能会有一定损失. 由于动态顶空几乎可将 样品中挥发性物质完全富集到捕集管中, 其检出限较低, GC- FID 可达 Lg/ L 级[32] . 我们实验室建 立了吹扫捕集- 气相色谱- 氢火焰检测器( P&