PDF《T/CAIA》

H―检测器信号响应值;

N―基线噪声. 表4 不同类型检测器信噪比、线性范围与灵敏度测试要求 序号 检测器类型 甲溶液 乙溶液(S/N 值测定) 丙溶液(CH 值测定)

1 电导检测器 纯水 0.05μg/mL Cl-1 或0.5?g/mL Na + 0.

5、1.

0、1.

5、……、5.0μg/mL Cl-1 或

5、

10、

15、??、50?g/mL Na +

2 安培检测器 纯水 0.05μg/mL I-1 0.

5、1.

0、1.

5、……、5.0μg/mL I-1

3 紫外-可见检测器 纯水 0.1μg/mL NO2 -

1、

2、

3、……、10μg/mL NO2 - 注1:仍未达到线性拐点,则需加大或减小试样浓度后继续进行测试. 4.4.1.3 线性 (1)设备与试剂 色谱数据工作站一套;

1mL 注射器一支;

试样:按照表

4 配制

1 个空白甲溶液,配制

10 个系列浓度丙溶液. (2)测试方法 将检测器和色谱数据工作站连接好,按照表3设置仪器参数.开机预热后,用注射器直接 向检测池内注入甲溶液, 冲洗检测池至示值稳定后将检测器回零.然后向检测池内依次注入丙 溶液,充满检测池并使示值稳定,记录各浓度下的响应信号值,每个浓度重复测试三次,取算

12 术平均值.以前五个浓度点和对应响应信号值作标准曲线,计算出后五点的理论响应值,与对 应含量的响应信号值比较,响应信号值刚好大于计算值5%时,认为曲线弯曲,此点浓度作为 线性上限CH. CL值测定(信噪比推算法): 以4.4.1.2测得结果线性推算信噪比为3时对应的浓度,即作为 线性下限CL. 最后,由CH/CL算出检测器线性范围,CH值测定时标准曲线斜率作为检测器灵敏度. 根据上述前五个浓度点和对应响应值作标准曲线线性回归, 按照式(4-12)计算其相关系数r. 4-12) 式中: ―第i种溶液的浓度;

―某个离子的算数平均浓度;

―第i种溶液响应值;

―某个离子浓度的算数平均响应值;

―某个离子浓度的个数. 4.4.2 电导检测器响应值准确度 4.4.2.1 设备与试剂 色谱数据工作站一套;

1 mL注射器一支或恒流泵一台;

纯水,1 mmol/L KCL水溶液(标准 电导率147?S). 4.4.2.2 测试方法 开机预热1h,用注射器或恒流泵将纯水注入电导池中冲洗,将电导检测器归零,然后注入 1mmol/L KCL水溶液,记录电导值,重复测定三次,取算术平均值,然后计算与标准电导率的 偏差作为响应值的准确度. 4.4.3 紫外-可见检测器波长准确度与精密度 4.4.3.1 设备与试剂

13 色谱数据工作站一套,1mL注射器一支,氧化钬滤光片或0.4%氧化钬的10%高氯酸溶液: 特征波长为242nm、361nm、536nm.另外,亦可采用0.0601 mg/mL重铬酸钾的0.05mol/L硫酸 溶液(紫外吸收波长标准溶液,特征波长为235nm、257nm、313nm和350nm)测试. 4.4.3.2 测试方法 将检测器和色谱数据工作站连接好,开机预热稳定后,将氧化钬滤光片放置在流通池处或 将0.4%氧化钬的10%高氯酸溶液注入流通池进行光谱扫描,重复测试三次,记录并保存,计算 谱线波峰的波长示值与特征波长值之差.按照此法依次检验各个特征波长的示值误差,取其中 最大值作为检测器波长准确度.计算重复三次中最大值与最小值之差作为检测器波长精密度. 4.5 抑制器 4.5.1抑制容量 4.5.1.1设备与试剂 色谱数据工作站一套,恒流泵一台,流动相为抑制容量浓度(μmol/mL)的NaHCO3或KOH 水溶液. 4.5.1.2 测试方法 阴离子抑制器:按要求连接好仪器各单元部件,使用抑制容量浓度(μmol/mL)的NaHCO3 或KOH流动相,流量设为1.0 mL/min(微流量仪器可适当减小),启动仪器至基线稳定后计时, 保持1 h基线不上扬,且进样(一定浓度的样品)后,基线仍能回到基础背景电导值的位置为合 格. 阳离子抑制器:方法同阴离子抑制器,将淋洗液流动相换成抑制器可耐受的酸. 4.5.2 死体积 注射法:用注射器吸取纯水,排除气泡,测量注入抑制器入口到出口的体积. 4.5.3 密封性 将抑制器的入口直接与恒流泵出口连接,排除系统气泡,在抑制器的出口堵上堵头,输液 泵以0.1mL/min流量输送淋洗液,至压力达到抑制器的标定耐受压力时停泵,保持5 min,用滤 纸查看抑制器密封处应无湿迹(必要时需拆开抑制器外壳). 5. 仪器整机性能指标的测定 5.1 动态基线噪声与漂移 5.1.1 设备与试剂