PDF《〔12〕发明专利申请公开说明书 [21] 申请号 93100569.8》

(B)一种二有 机链烯基甲硅烷氧基端基封闭的聚二有机硅氧烷;

(C)一种聚二有机氢 甲硅烷氧基端基封闭的聚二有机硅氧烷,(B)和(C)有0至1,000重 复单元,(D )一种交联剂,和(E )一种氢硅酸盐化催化剂. 93100569.8 说明书第3/18页6Boardman给出了相当高的MQ树脂含量,而且没有公开或提出氟硅氧烷成 分会提供有用的性质. 美中专利No.3,983,298(Hahn等人)涉及一种适合用作压敏粘合 剂的组合物,其中含有50至60份MQ树脂和相当高粘度聚有机硅氧烷. 美国专利No.4,774,297(Murakami等人)涉及使用有乙烯基官能 团的聚硅氧烷和70-30份(重量)含M和Q单元的有机聚硅氧烷制备压敏 粘合剂. 欧洲专利申请No.0269454(Murakami等人)公开一种适合用于形成 压敏粘合剂的组合物,其中包括一种含链烯基的硅氧烷聚合物,一种增 粘硅氧烷树脂和一种有机氢甲硅氧烷,以及一种含铂催化剂.这项专利 没有公开使用耐溶剂氟硅氧烷的压敏粘合剂. 美国专利No.4,988,779(Medford等人)公开了一种适合于用MQ 树脂(50-70 份)和有机聚硅氧烷形成压敏粘合剂的组合物. 理想的是提供能固化形成具有理想性质的硅氧烷压敏粘合剂的耐溶 剂含氟聚有机硅氧烷组合物.在本发明中,已发现一种有高重量百分率 氟硅氧烷聚合物、较少量含硅烷醇的MQ树脂和可相容二有机硅氧烷聚合 物的可自由基固化硅氧烷组合物能固化生成具有良好粘着和剥离粘合力 的耐溶剂压敏粘合剂. 一种可固化产生具有高耐溶剂性和耐油性同时显示良好压敏性能的 压敏粘合剂的氟硅氧烷组合物,是通过使如下成分反应产生的: (A)约5~70%(重量)氟硅氧烷聚合物;

( B ) 约10~60%(重量)含硅烷醇的硅氧烷MQ树脂;

(C)约10~50%(重量)能与树脂相容的二有机硅氧烷聚合物, (A)、 93100569.8 说明书第4/18页7(B)和(C)的总和是100%;

(D)一种稀释溶剂;

和(E)一种能产生自由基的交联引发剂或催化剂.氟硅氧烷聚合物较好在25℃的粘度至少为5000厘泊,并含有高分子 量(HMW)氟硅氧烷(FS)和流体中至少一种.较好的氟硅氧烷结构含 有硅键全的甲基基团,包括含1至约8个碳原子的烷基;

氟化学品如1至约 8个碳原子的三氟烷基,1至约8个碳原子的氟烷基环状化合物,1至约8 个碳原子的全氟代烷基,1至约8个碳原子的全氟代环状化合物,以及直 接连接到主链硅原子上(如D F )或通过一个二有机硅氧烷链段间接连接 到含有1至约10个硅原子的主链硅原子(如D R )上的部分或全部氟代烷基、 链烯基、醚或酯基团.与氟硅氧烷部分相容的部分如硅烷醇和乙烯基的 存在是理想的. 树脂状共聚物可溶于甲苯,并包括M单元(R3SiO1/2),式中R是一 个烃基,和Q单元(SiO2),两者以约0.6∶1至约0.9∶1的比例存在.羟 基的存在量为树脂状共聚物总重量的约0.2至约5.0%(重量),较好为 约1.0至约3.0%. 聚二有机硅氧烷的重复单元为(S1R

1 R

2 O),其中R

1 和R

2 独立地选自 有1至约10个碳原子的烷基基团,有1至约10个碳原子的链烯基基团和芳 基基团如苯基或芳烷基.聚二有机硅氧烷的分子量一般应对应于一种用 Brookfield粘度计在25℃测定时至少15兆厘泊的粘度的化合物.对于约 5000厘泊的低粘度,采用5号心轴以10或20转/分操作;

对于更高粘度, 则采用6号心轴以10或20转/分操作. 稀释溶剂可以是一种芳族甲苯或二甲苯化合物,酮类,丙酮,甲乙 酮化合物,卤代烃溶剂如三氯乙烷,或上述化合物的混合物. 93100569.8 说明书第5/18页8这种稀释剂可以足以使成分(A)、(B)和(C)总和的固体达约30%至约60%(重量)的数量存在.稀释溶剂的具体名称并不重要,不过较好 是选择一种对成分(A)、(B)和(C)都有足够的溶解度的溶剂或稀 释剂混合物. 本发明同样也涉及一种含有成分(A)、(B)和(C)的反应混合 物以及痕量的成分(D)和(E)的固化压敏粘合剂. 按照本发明,树脂状成分在聚二有机硅氧烷中的稳定与均匀混合物 对于稳定分散组合物的形成至关重要,因为氟硅氧烷聚合物和硅氧烷树 脂之间的溶混性是有限的.这种分散液的稳定性可能受氟硅氧烷的粘度 以及聚硅氧烷影响.这些成分的均匀或均一分散导致良好的涂布均一性. 图1-2用图示法说明了各种压敏粘合剂组合物中氟聚合物的比例与 这样一些组合物的粘合剂性能之间的关系. 图3说明各种压敏粘合剂组合物中氟聚合物的比例与所形成的溶胀 比之间的关系. 图4说明各种压敏粘合剂组合物中MQ树脂的比例与所形成的剥离粘 合力之间的关系. 按照本发明,(A)氟硅氧烷聚合物、(B)含硅烷醇的MQ树脂和 (C)可与树脂相容的二有机硅氧烷聚合物的混合物在一种能产生自由 基的引发剂存在下固化,形成一种具有高耐溶剂性和压敏粘合剂性能的 交联氟硅氧烷基体.(B)的树脂成分在有机硅氧烷成分(C)中的稳定 与均匀混合物,对于稳定组合物的形成十分重要.已发现两种方法成功 地用于制备稳定组合物.在第一种方法中,成分(A)分散到(B)和(C )的缩合混合物中.在第二种方法中,分散液的均匀性和稳 93100569.8 说明书第6/18页9定性通过用一种缩合催化剂使成分(A)、(B)和(C)的有效硅烷醇 基团缩合而达到最大程度. 在陈述各种实验性和实例性说明之前,先陈述本发明的概要. 以下陈述可固化形成具有良好耐溶剂性性能的压敏粘合剂的氟硅氧 烷组合物.这类组合物含有:(A)约5至约70%(重量)氟硅氧烷聚合 物,较好是约20至约60%,更好的是约35至约50%;