PDF《PS W 22 W》

3 .

1 .

1 灿烂绿及其反应产物吸收光谱和负吸收光谱的变化 在实验条件下, 以蒸馏水为参比, 灿烂绿 第32卷

2 0

0 4年 8月 分析化学 ( F E N X I H U A X U E ) 研究简报 C h i n e s eJ o u r n a l o f A n a l y t i c a l C h e m i s t r y 第 8期

1 0

3 9~

1 0

4 2 P S

2 2 P D F ( T r i a l V e r s i o n ) W W W . C C Y T . N E T 与溴酸钾反应在有或无亚硝酸根存在的吸收光谱如图

1 .可以看出在

4 2 4和316n m处有两个吸收峰;

在500~

7 5 0n m出现一个饱和吸收峰,加入亚硝酸根反应后

4 2 4和316n m处吸收峰随亚硝酸根浓度的 增加呈比例下降.而500~

7 5 0n m的饱和吸收峰随亚硝酸根浓度的增加吸收峰半峰宽变窄.采用负吸 收光谱校正技术如图

2 , 亚硝酸根催化溴酸钾氧化灿烂绿反应后

4 2 0和319n m吸收峰随亚硝酸根浓度 的增加呈比例增高, 在644和

5 7 5n m处产生两个很强的吸收峰, 且随亚硝酸根浓度的增加呈比例增高. 负吸光度值 A与亚硝酸根含量存在线性关系, 因此测定波长用

6 4

4 ,

5 7

5 ,

4 2 0和319n m .图 2比图 1的 分析信息更丰富. 图1吸收光谱 F i g .

1 A b s o r p t i o ns p e c t r ao f b r i l l i a n t g r e e n

1 .亚硝酸根浓度(concentrationofn i t r i t e ) :1 .

0 m m o l / L ;

2 .

0 .

0 5m m o l / L ;

3 .0 .

1 0m m o l / L ;

4 .0 .

1 5m m o l / L . 图2负吸收光谱 F i g .

2 N e g a t i v e m i n u s a b s o r p t i o ns p e c t r ao f b r i l l i a n t g r e e n

1 .亚硝 酸根 浓度 ( c o n c e n t r a t i o no f n i t r i t e );

1 .0 .

1 5m m o l / L ;

2 .

0 .

1 0m m o l / L ;

3 .0 .

0 5m mo l / L .

3 .

1 .

2 反应时间、 温度和加入试剂顺序的影响 实验表明, 在室温下亚硝酸根 催化溴酸钾氧化灿烂绿 的褪色速度较慢, 在25~

6 0 ℃随温度的升高而加快,

6 5 ℃以上溴酸钾氧化灿烂绿的褪色速度加快使 A T 值减小, 实验温度选

6 0 ℃.在实验条件下, 仅改变反应时间, 每隔 5m i n 测 A值, 在30m i n内 A与时间 t 成线性关系, 表明反应体系符合催化动力学规律.故实验反应时间选用

3 0m i n .实验表明, 磷酸的加入 顺序对 A值的影响很大.若先加磷酸, 产生很大的非催化空白, 使AT值减小.因此, 磷酸最后加入.

3 .

1 .

3 酸的用量对反应的影响 对稀盐酸、 磷酸和硫酸进行了对比实验, 结果表明磷酸最好.磷酸浓 度在

1 . 0*

1 0 -4 ~

1 . 0*

1 0 -3 m o l / L , A T 值不随其用量变化产生明显的变化. 磷酸浓度大于

1 . 0*

1 0 -3 m o l / L , 有很大的非催化空白值, 实验中选用

5 . 0*

1 0 -4 m o l / L .

3 .

1 .

4 溴酸钾用量的测定 溴酸钾的用量影响亚硝酸根催化氧化灿烂绿褪色反应的速度.实验表明, 溴酸钾浓度在

5 . 0*

1 0 -5 ~1 . 0*1

0 -4 m o l / L的范围内, 吸光度 A T 随溴酸 钾用量增加而增 大;

大于1.0*

1 0 -4 m o l / L , 反应速度过快, 产生较大的非催化空白;

小于

2 . 0*

1 0 -5 m o l / L , 反应不明显.故溴酸 钾的实验浓度为

8 . 0*

1 0 -5 m o l / L .

3 .

1 .

5 灿烂绿用量的测定 灿烂绿是亚硝酸根催化溴酸钾氧化褪色反应的指示剂, 用量影响体系和吸 光度.实验表明: 灿烂绿浓度在

1 . 0*

1 0 -4 ~

5 . 0*

1 0 -4 m o l / L范围内 A T 值随 其用量的增加而缓慢增 大, 故灿烂绿的用量选用