PDF《王娅高效液相色谱法测定地表灰尘中的 16 种多环芳烃》

5 mL 正己烷活化 SPE 柱, 加入萃取液并用

2 mL 正己烷洗涤容器, 弃掉以上过柱液, 再用

5 mL 体积比为 3∶2 的正己烷-二氯甲烷混合液淋洗 SPE 柱, 收集淋洗液, 转换溶剂为乙腈, 氮吹定容至 1.0 mL, 待测定. 1.2.2 液 相色谱条件 色谱柱:Waters PAH C18 (4.6 mm*250 mm,5 μm);

进样量:20 μL;

柱温:25 ;

℃

314 江西师范大学学报(自然科学版)

2012 年 流量:1.0 mL/min;

紫外检测器波长

254 nm;

流动相: 乙腈-水(具体比例见表 1). 表1梯度洗脱表 洗脱时间/min φ(乙腈) /% φ(水) /%

0 50

50 5

50 50

20 100

0 28

100 0

32 50

50 35

50 50

2 结果与讨论 2.1 色谱分离条件的选择 本工作比较了普通 C18(Spherisorb C18(4.6 mm*

250 mm,

5 μm))反相柱和 Waters PAH C18 柱对

16 中PAHs 的分离效果, 采用普通 C18 柱时部分 PAH 色谱 峰完全重合, 无法分离. 而Waters PAH C18 色谱柱 对16 种PAHs 有较好的分离能力. 分别采用乙腈- 水、甲醇-水和乙腈-甲醇-水3种流动相体系对

16 种PAHs 进行分离试验. 结果表明: 以乙腈-水为流动 相体系进行梯度淋洗的效果最佳. 图1为16 种PAHs 标准混合储备液色谱图, 各组分均能完全基线分离, 适于环境样品中痕量 PAHs 的分析. 2.2 固相萃取条件的优化 由于样品基体复杂, 干扰因素较多, 故采用 SPE 柱净化提取液. 本工作比较了硅胶柱、中性氧 化铝柱、C18 柱和弗罗里硅藻土柱对 PAHs 的净化效 果, 分别使用正己烷、正戊烷、二氯甲烷、丙酮等 进行淋洗. 结果表明: 采用硅胶柱净化, 体积比为 3∶

2 的正己烷-二氯甲烷混合液淋洗的试验效果最佳. 为降低过柱流量对 SPE 净化效果的影响, 控制 流量为 0.5 滴/s. 绘制淋洗曲线来确定淋洗液体积 (见图 2), 由图

2 可知当淋洗液体积为

5 mL 时, ∑PAHs 的含量不再增加, 故选取淋洗体积为

5 mL. 2.3 标准曲线及检出限 将PAHs 标准储备液用流动相稀释成一系列浓 度的标准溶液, 按上述试验操作步骤测定各组分峰 面积, 重复

3 次, 结果取平均值, 绘制标准曲线. 以 仪器

3 倍信噪比(S/N=3)对应的浓度作为仪器检出限, 以取样

20 g 计算方法检出限. 结果表明: 各组分相关 系数为 0.996 3~0.999 8, 检出限为 0.08~4.65 μg/kg, 能很好地满足测试工作的需要(见表 2). 2.4 方法的回收率 取QL003 号样品做基体加标回收率试验, 重复 测定6 次, 计算方法回收率和相对标准偏差. 求得各 种PAHs 的回收率为 77.6%~113.7%, 相对标准偏差 为1.26%~7.32%(见表 3). 2.5 样品分析 用该方法测定了贵阳市不同功能区地表灰尘样 品15 份. 样品中

4 环PAHs 检出率较高, ∑PAHs 的 含量为 108.4~3 326.3 μg/kg, 与国内外一些城市相 比, PAHs 处于中等污染水平. 图116 种PAHs 标准溶液测试色谱图 第3期王娅, 等: 高效液相色谱法测定地表灰尘中的

16 种多环芳烃

315 图2PAHs 淋洗曲线 表2各组分线性回归方程及检出限 名称 回归方程 相关系数 检出限/(?g・kg?1 ) Nap y=4.0*10?5 x+0.08 0.996

8 2.32 AcNy y=5.7*10?5 x +0.04 0.997

8 3.78 AcNe y=9.8*10?5 x +0.01 0.998

9 4.65 Fl y=8.5*10?6 x +0.10 0.999

8 0.59 PhA y=3.5*10?6 x ?0.01 0.999

3 0.20 An y=2.0*10?6 x ?1.92 0.999

2 0.08 FlA y=1.2*10?5 x +0.12 0.998

7 0.67 Py y=1.4*10?5 x +0.10 0.997

8 0.77 BaA y=5.6*10?6 x +0.12 0.999

7 0.25 Chy y=4.0*10?6 x ?0.02 0.997

9 0.17 BbF y=4.9*10?6 x +0.10 0.996