PDF《中华人民共和国国家环境保护标准》

3 次,然后采 集100 ml 样品,用橡皮帽密封,避光保存,应当天分析完毕.

7 分析步骤 7.1 参考色谱条件 进样口温度:70~100℃ 柱温:70℃ 检测器温度:150℃ 载气:通过填充柱的氮气(4.6)流量 40~50 ml/min,通过毛细管空柱的氮气(4.6)流量 8~

10 ml/min. 燃烧气:氢气(4.5)流量约

30 ml/min. 助燃气:空气(4.7)流量约

300 ml/min. 尾吹气:氮气(4.6) ,通过毛细管空柱的氮气(4.6)流量为

25 ml/min. 进样量:1.0 ml. 7.2 校准 7.2.1 标准系列的制备 用100 ml 注射器(预先放入一片硬质聚四氟乙烯小片) ,按1∶1 体积比,用高纯氮气(4.8)将甲 烷标准气体 (4.4) 逐级稀释, 配制

5 个浓度梯度的标准气体, 该标准系列的摩尔分数分别为 0.

625、 1.

25、 2.

50、5.

00、10.0 ?mol/mol. 7.2.2 绘制标准曲线 由低浓度到高浓度依次抽取 1.0 ml 标准系列(7.2.1) ,注入气相色谱仪测定,以峰面积为纵坐标, 以总烃含量(?mol/mol)为横坐标,绘制标准曲线. 7.2.3 标准色谱图 图1和图

2 分别为在本标准规定的色谱条件下,总烃和除烃空气(氧峰)的标准色谱图.

2 HJ 604―2011 1.081 1.089 图1总烃色谱图(0.184 min) 图2除烃空气(氧峰)色谱图(0.185 min) 7.3 测定 取1.0 ml 待测样品(样品浓度高于标准曲线最高点时,应用除烃空气(4.3)进行适当稀释) ,按照 与绘制标准曲线相同的色谱条件,测定其峰面积. 注:当样品浓度与标气浓度相近时,可进行单点定量测定. 7.4 氧峰测定 取1.0 ml 除烃空气(4.3) ,按照与测定(7.3)相同步骤,测定其峰面积.

8 结果计算与表示 8.1 结果计算 8.1.1 标准曲线法 样品中总烃的质量浓度ρ,按照式(1)进行计算.

1 0

16 ( ) 22.4 K ρ ? ? = ? * (1) 式中: ρ ――样品中总烃的质量浓度(以甲烷计) ,mg/m3 ;

1 ? ――从标准曲线上查得的样品中总烃(以甲烷计)的摩尔分数,?mol/mol;

0 ? ――从标准曲线上查得的样品中氧(以甲烷计)的摩尔分数,?mol/mol;

K ――样品的稀释倍数;

16――甲烷的摩尔质量,g/mol;

22.4――标准状态(273.15 K,101.325 kPa)下,气体的摩尔体积,L/mol. 8.1.2 单点法 样品中总烃的质量浓度ρ,按照式(2)进行计算.

1 S S ρ ? = *

16 22.4 * (2) 式中: ρ ――样品中总烃的质量浓度(以甲烷计) ,mg/m3 ;

? ――甲烷标准气体中甲烷的摩尔分数,?mol/mol;

S ――扣除氧峰后样品的峰面积;

1 S ――甲烷标准气体的峰面积.

3 HJ 604―2011 8.2 结果表示 当测定结果小于

1 mg/m3 时,保留至小数点后两位;

当结果大于

1 mg/m3 时,保留三位有效数字.

9 精密度和准确度 9.1 精密度 填充柱:5 家实验室分别对 1.42 mg/m3 和3.55 mg/m3 的甲烷标准样品进行了测定,重复性相对标准 偏差分别为 3.3%和2.2%,再现性相对标准偏差分别为 3.6%和2.3%. 毛细管空柱:

6 家实验室分别对含甲烷质量浓度为 1.

47、 7.14 和36.4 mg/m3 的统一样品进行了测定, 实验室内相对标准偏差分别为 1.0%~8.3%、0.0%~2.9%、0.6%~3.7%;

实验室间相对标准偏差分别为 4.8%、2.2%、1.6%;

重复性限为 0.

25、0.

31、2.1 mg/m3 ;

再现性限为 0.

30、0.

53、2.48 mg/m3 . 9.2 准确度 填充柱:5 家实验室分别对 1.42 mg/m3 和3.55 mg/m3 的甲烷标准样品进行了测定,相对误差分别为 3.5%和?3.8%,环境空气样品加标回收率为 81.7%~111%. 毛细管空柱:6 家实验室分别对含甲烷浓度为 1.

47、7.14 和36.4 mg/m3 的统一样品进行了测定,相 对误差分别为?5.4%~6.8%、?0.8%~5.0%、?1.1%~2.5%;