PDF《四（三甲基硅基）四氮烯的合成及机理》

Found: C 42.86,H 3.61, N 21.26.

15 N 标记的对甲苯磺酰叠氮以

15 N 标记的叠氮化 钠为原料, 合成方法同上. 2.4.3 1, 2?二 (三甲基硅基) 二氮烯的合成 氩气保护下,将1, 1,

2 ? 三(三甲基硅基)肼锂(25.4 g,100 mmol) 和200 mL 无水乙醚加入

500 mL 三口烧瓶中, 搅拌, 冷却至-78 ℃, 缓慢滴加 1.5 mol・L-1 的对甲苯磺酰叠氮无水乙醚溶液 (67 mL, 100.5 mmol) , 滴加完毕后继续反应2h,得深绿色溶液.升温至-50 ℃, 接液氮冷阱, 减压, 除去乙醚, 然后快速升温 至-5 ℃, 用另一干冰冷阱减压冷凝, 得淡蓝色固体, 充氩气,缓 慢升温得淡蓝色液体10.1 g,收率58% ,于-40 ℃ 下且无水无氧环境保存.1 H NMR (500 MHz, CD3Cl)δ:0.16(s,18H,CH3 );

UV?Vis (λmax,ether) :786 nm. 2.4.4 1, 2?二 (三甲基硅基) 二氮烯合成过程中气体 产物分析 向上述 1, 2?二 (三甲基硅基) 二氮烯合成装置接 气体收集袋,用氩气抽换气三次.氩气保护下,将1, 1, 2?三 (三甲基硅基) 肼锂 (25.4 g,100 mmol) 和200 mL 无水乙醚加入

500 mL 三口烧瓶中, 搅拌, 冷却 至-78 ℃ , 打开气体收集袋,缓慢滴加1.5 mol・L-1 的15 N 标记对甲苯磺酰叠氮的无水乙醚溶液 (67 mL, 100.5 mmol) , 滴加完毕后继续反应

2 h.将气体收集 袋密封, 用GC?MS 进行表征. 2.4.5 1, 1, 4, 4?四 (三甲基硅基) 四氮烯的合成 氩气保护下,将1,

2 ? 二(三甲基硅基)二氮烯(10.1 g,58 mmol) 和60 mL 无水无氧苯快速加入干 燥的

100 mL Pyrex 管中, 密封, 放入

150 ℃的油浴中 反应

1 h, 用微型精馏装置减压精馏,收集 72~75 ℃ Scheme

1 Synthetic route for 1, 1, 4, 4?tetrakis (trimethylsi? lyl) tetrazene

660 CHINESE JOURNAL OF ENERGETIC MATERIALS 含能材料

2018 年第26 卷第8期(659-663) 四(三甲基硅基)四氮烯的合成及机理馏分, 将所得混合物用无水正戊烷在-78 ℃重结晶, 获得白色粘稠固体0.94 g, 收率9.4%, 熔点37~38 ℃. FT ? IR(KBr, ν/cm-1 ):2960(C―H),2919(C―H), 2854(C―H), 1253(N ? N),1075,929(Si―N),

840 (N―N ),753 (C―H ),438;

1 H NMR(500 MHz, C6D6 ) δ: 0.06 (s, 36H, CH3 );

Anal. calcd for C12H36N4Si4 :C 41.35 ,H 10.33 ,N 16.08 ;

Found : C 41.77, H 11.02,N 15.95.

3 结果与讨论 3.1 硅基取代二氮烯的合成 氨基的氧化偶联是合成偶氮键的常........