PDF《气相色谱 - 质谱法》

20 mm,长350 mm,底部具 PTFE 活塞的玻璃柱. 5.5 多层酸性硅胶柱:干法装柱,从下到上依次为玻璃棉、44% 酸性硅胶(4.16)12.5 g、22% 酸性硅胶(4.15)10.0 g、无水硫酸钠(4.2)2 g.也可以购买商品柱. 5.6 活化硅胶柱:干法装柱,从下到上依次为玻璃棉、活化硅胶(4.14)10.0 g、无水硫酸钠 (4.2)2 g.也可以购买商品柱. 5.7 索氏提取器:1000 ml,索氏提取器内径应与 PUF 直径相匹配.亦可采用其它性能相当的 提取装置. 5.8 浓缩装置. 5.9 一般实验室常用的仪器.

6 样品 6.1 样品的采集与保存 按照 HJ

691 的要求进行采样器的安装、校准和样品的采集、运输.采样流量一般设定为 220~230 L/min.采样前向 PUF 吸附剂中加入 50.0 ?l 的替代物(4.10) .

4 样品采集后将 PUF 和滤膜用铝箔分别包好后放入样品保存盒中,避光密封,并尽快送至 实验室分析.样品在

4 ℃以下保存,应在

7 d 内提取,提取液在

40 d 内分析. 6.2 试样的制备 6.2.1 样品的提取 将采样后的 PUF 和滤膜一起置于

1000 ml 索氏提取器(5.7)中,圆底烧瓶内加入

500 ml 提取液(4.7) ,以每小时 4~5 个循环的速度提取

18 h.提取结束后,将提取液浓缩至

1 ml, 待净化. 注:经实验证实满足方法要求的情况下,可以使用其它的提取方法和提取溶剂. 6.2.2 试样的净化 6.2.2.1 多层酸性硅胶柱净化 先用

50 ml 正己烷(4.5)淋洗多层酸性硅胶柱(5.5),待正己烷刚要接近硫酸钠层时, 关闭 PTFE 活塞,然后将浓缩后的提取液(6.2.1)全部转移至多层酸性硅胶柱上,再用

90 ml 正己烷(4.5)洗脱,洗脱速度约为 2.5 ml/min(大约

1 滴/s),收集洗脱液,浓缩至

2 ml,待 下一步净化. 6.2.2.2 活化硅胶柱净化 先用

50 ml 正己烷(4.5)淋洗活化硅胶柱(5.6),待正己烷刚要接近硫酸钠层时,关闭 PTFE 活塞,将多层酸性硅胶柱洗脱后的浓缩液(6.2.2.1)转移至活化硅胶柱上,用35 ml 正 己烷(4.5)淋洗,弃去淋洗液,再用

50 ml 洗脱液(4.8)洗脱,洗脱速度约为 2.5 ml/min(大约1滴/s),收集洗脱液,然后将洗脱液浓缩至

1 ml 以下,再用正己烷(4.5)定容至 1.0 ml, 最后加入 5.0 ?l 的内标标准使用溶液(4.12),待测. 6.3 全程序空白试样的制备 将密封保存的 PUF 和石英纤维滤膜带到现场,向PUF 吸附剂中加入 50.0 ?l 的替代物 (4.10) ,采样时暴露在现场但不进行采样,采样后与样品一样用铝箔分别包好后放入样品保 存盒中,随样品一起带回实验室,按与样品相同的操作步骤进行处理,制成全程序空白试样, 再用正己烷(4.5)定容至 1.0 ml,最后加入 5.0 ?l 的内标标准使用溶液(4.12) ,待测.

7 分析步骤 7.1 仪器参考条件 7.1.1 气相色谱参考条件 进样口温度:250 ℃;

进样方式:不分流进样;

进样量:1.0 ?l;

载气流速:1.0 ml/min;

程序升温:100 ℃(1 min) ? ? ? ? ? ? ? ? /min ℃

15 160 ℃(2 min) ? ? ? ? ? ? ? /min ℃

5 275 ℃(7 min) . 7.1.2 质谱参考条件 负化学源(NCI):离子源温度:150 ℃;

扫描范围:m/z 50~450 amu;

扫描方式:选择 离子扫描(SIM).传输线温度:250 ℃;

溶剂延迟时间:6.0 min.其余参数参照仪器使用说 明书进行设定.反应气为甲烷气,流速:1.5 ml/min. 7.2 定量离子和辅助定性离子 使用选择离子模式(SIM)测定,对目标化合物定量离子和辅助定性离子的选择应根据三 种指示性毒杀芬标准的全扫描负化学源质谱图进行确定,也可参考附录 A 中表 A.2 确定.