PDF《PS W 22 W》

9 6 .

8 %) 标准品购于德国 S i g m a 公司;

氰戊菊酯(

9 9 .

9 %) 标准品购于 R d H公司;

联苯菊酯和氟胺氰菊 酯购于农业部环境保护科研监测所.上述农药标准品均用正庚烷配制成一定浓度的标准混合物.

2 .

2 实验方法 色谱分离条件是在前期工作 [

15 ] 的基础上进一步优化确定的.进行色谱分 离条件优化时检测器仍 然用 D A D , 待分离条件确定后用自制的光化学荧光衍生装置在 D A D检测器后进行光化学衍生反应, 然第33卷

2 0

0 5年 3月 分析化学 ( F E N X I H U A X U E ) 研究报告 C h i n e s eJ o u r n a l o f A n a l y t i c a l C h e m i s t r y 第 3期

3 0 1~

3 0

4 P S

2 2 P D F ( T r i a l V e r s i o n ) W W W . C C Y T . N E T 图1实验系统示意图 F i g .

1 S c h e m a t i cd i a g r a m o f t h ee x p e r i m e n t a l 后用 F L D进行检测, 从而进行光化学反应条 件的优化.实际样品的测定按文献[

1 5 ] 的预 处理方法进行, 最后以本工作优化后的实验条 件进行测定.

3 结果与讨论

3 .

1 流动相及其配比、 流速 以前的实验采用乙腈 / 水为流动相[1 5] , 在 乙腈∶ 水=7

4 ∶

2 6且流速 为1.2m L / m i n时,

5 种菊酯类农药能完全分开, 但联苯菊酯的保留 时间较长且谱峰较宽.因此, 本实验采用了梯 度洗脱程序, 以缩短联苯菊酯的保留时间并改 善其峰形.实验结果表明, 以下的梯度洗脱程 序能使各组分得到良好 的分离且分析时间较 短: 0~

8 . 7m i n , M e C N ∶ H 2O=7

4 ∶

2 6 ;

8 . 7~

1 1 . 0m i n , M e C N ∶ H 2O从74∶26变 为85∶15;

1 1~2 0m i n , M e C N ∶ H 2O=

8 5 ∶

1 5 .流速均为

1 . 0m L / m i n .采用梯度洗脱后荧光检测器基线 比二极管阵列检测器基 线稳定, 并在1 5m i n 内能分析完毕. 流动相组成会影响柱后光化学反应速度、 产物以及产物的荧光发射强度.在实验条件下, 选定的流 图25种菊 酯类农药 色谱图( 组分 的浓度均 为1.0mg/L,20μ L进样) F i g .

2 C h r o m a t o g r a m o f f i v ep y r e t h r i o dp e s t i c i d e s(

1 .

0 m g / L ,

2 0μ Li n j e c t i o n )

1 .甲 氰菊 酯( f e n p r o p a t h r i n ) ;

2 .氯 氰菊 酯1(cypermethrin1);

3.氯 氰菊 酯2(cypermethrin2 ) ;

4 .氰戊菊酯(fenvalerate);

5.氟 胺氰菊酯(tau-f l u v a l i n a t e ) ;

6 .联苯菊酯(bifenthrin).OFF:衍生 光源 关(theu l t r a v i o l e t ( U V ) -l a m pi s O F F ) ;

O N : 衍生光源 开( t h eu l t r a v i o l e t ( U V) -l a m pi s O N ) . 动相配比可以得到满意的荧光信号强度.

3 .

2 荧光检测器激发、 发射波长的选择 5种菊酯类农药除联苯菊酯外, 其它各组分在没 有经过紫外光照射时均 没有荧光发射;

而经紫外光 照后, 各组分均有较强的荧光( 如图 2所示) .甲氰 菊酯、 氯氰菊酯、 氰戊菊 酯、 氟胺氰菊酯光化学反应 产物的激发光谱曲线均有两个峰值, 波长分别为

2 7

9 和221n m ;

但各组分在

2 7 9n m时荧光信号的基线较 高且不稳定, 因而适宜选择

2 2 1n m为激发波长.联 苯菊酯光化学反应产物的激发光谱曲线也有两个峰 值, 波长分别为

2 5 8和206n m , 综合考虑其它组分在 这两个激发波长下均不 能得到最强的荧光信号, 且 联苯菊酯的产物在

2 2 1n m波长下其荧光信号仍然 较强, 因此选择 λ e m 为221n m . 甲氰菊酯、 氯氰菊酯、 氰戊菊酯、 氟胺氰菊酯光化 学反应产物的最大发射 波长为