PDF《PS W 22 W》

3 2 0n m , 联苯菊酯为

3 4 0n m .为了使甲氰菊酯、 氯氰菊酯、 氰戊菊酯、 氟胺 氰菊酯有最大的荧光信号, 选择 λ e m为320n m .

3 .

3 P T F E管内径的选择 实验中采用了 3种不同内径( 分别为

0 .

4 6 、

0 .

3 8和0.30m m ) 的PTFE管 进行实验.对PTFE管内 径的选择要考虑以下因素: (

1 ) 应该与色谱分离系统采用的连接管线内径尽量一致, 以减少色谱分离效 率的损失;

(

2 ) P T F E管较小的内径容易使紫外光充分照射管内的流体;

(

3 ) 流动相流速相同时, 较小的 P T F E管内径使流动相的线速度加快, 减少了紫外光照射的时间.实验结果表 明, 采用内径为

0 .

3 0m m 的PTFE管, 色谱分离效率的损失最小, 同时使紫外光的照射较充分, 获得较强的荧光信号.

3 .

4 光化学反应的时间及 P T F E管长度的选择 在PTFE管长度一定时, 光化学反应的时间随着流动相流速的加快而缩短, 荧光信号也随着流速的

2 0

3 分析化学第33卷 P S

2 2 P D F ( T r i a l V e r s i o n ) W W W . C C Y T . N E T 加快而变小.图 3为 P T F E管长度为

1 5 m时流动相流速对荧光信号强度的影响.综合考虑荧光信号强 度、 谱峰变宽和色谱分离 效率, 确定

1 . 0m L / m i n为流动相的最佳流速.此外, 还进行了在一定流速 (

1 . 0m L / m i n ) 下, 实验了不同长度( 分别为 6m 、

1 0m和15m) 的PTFE管对 荧光信号的影响, 结果表 明: 在管长为

1 5m时的荧光信号最大.

3 .

5 光化学反应温度 光化学反应的温度对光化学反应的速率与效率有重要的影响.实验采用能精确控制温度的恒温箱来 调节光化学反应的温度, 研究了不同反应温度对荧光信号强度的影响( 如图

4 ) .图中的结果表明, 甲氰菊 酯、 氯氰菊酯、 氰戊菊酯、 氟胺氰菊酯在温度为

6 8 ℃时荧光信号( 峰面积) 最大, 联苯菊酯的荧光信号( 峰面 积) 随着温度的升高而增大, 综合考虑各组分的荧光信号强度, 本实验采用的光化学反应的温度为

6 8 ℃. 图35种菊酯类农药不 同流速下荧光信号强度图 F i g .

3 F l u o r e s c e n c ei n t e n s i t yv s .f l o wr a t e

1 .联苯菊酯( b i f e n t h r i n ) ;

2 .甲氰菊 酯( f e n p r o p a t h r i n ) ;

3 .氯氰菊酯(cypermethrin);

4 .氰戊菊酯(fenvale-rate);

5.氟胺氰菊酯( t a u -f l u v a l i n a t e ) . 图45种菊酯类农药不同 温度时荧光信号强度图 F i g .

4 F l u o r e s c e n c ei n t e n s i t yv s .p h o t o r e a c t i o n t e m p e r a t u r e 曲线 1~ 5同图

3 ( c u r v e r s 1~5a r et h es a m ea s i nF i g .

3 ) .

3 .

6 方法的检出限、 线性范围和精密度 实验采用峰面积的方法对待测目标 物进行定量.表 1列出 了 方法的检 出限、 线性范围以及相对标 准偏差.检出 限定义为信噪比( S / N ) 为 3时所对应的 方法检出限 [1

7 ] , 其中噪音 测量的时间为

2 0m i n .表1中的检出限已经换算为固 体茶叶样品中最终能检出的目标物的含 量( μ g / g ) , 即样品制备中称取的茶叶样 品为

1 .

0 0 0g , 经提取、 净化、 浓缩后的测 定溶液体积为

0 .

2 0m L .表中列出的线 性范围是工作中实际验证的目标物含量 范围.在此浓度范围内, 待测组分浓度 与其相应的色谱峰面积呈线性关系, 对 超出该范围的较低或较高浓度, 并未进 一步验证.相对标准偏 差是