PDF《柱后衍生-高效液相色谱法》

4 ml/min 的速度活化固相萃取柱Ⅱ (5.20) , 在活化过程中应确保萃取柱填料表面不露出液面.将浓缩液(7.3.2)转移至萃取柱头,用溶 剂润洗后一并转入柱头,在柱填料刚要暴露于空气之前,用5ml 甲醇-二氯甲烷混合溶剂 (5.16)以约

4 ml/min 的速度洗脱固相萃取柱,收集洗脱液于洗脱液接收管中.用浓缩装置 (6.5)将洗脱液在 40?C 浓缩、甲醇定容至 1.0 ml,经滤膜Ⅱ(5.24)过滤后上机测定. 处理好的试样如放置于-18℃冰箱密封,可保存

40 d. 7.4 空白试样的制备 7.4.1 固体废物空白试样 用石英砂(5.22)代替实际样品,按照与固体废物样品制备(7.2) 、试样制备(7.3)相 同的步骤进行固体废物空白试样的制备.

6 7.4.2 固体废物浸出液空白试样 用石英砂 (5.22) 代替实际样品, 按照与固体废物浸出液样品制备 (7.2) 、 试样制备 (7.3) 相同的步骤进行固体废物浸出液空白试样的制备.

8 分析步骤 8.1 仪器参考条件 8.1.1 柱后衍生条件 水解液(5.11)流速:0.3 ml/min;

衍生化试剂(5.13)流速:0.3 ml/min;

反应器温度: 100? C. 8.1.2 色谱条件 流动相:流动相 A 乙腈(5.6),流动相 B 水,流速 0.8 ml/min,参考梯度洗脱程序见 表1.进样量:15 ?l;

柱温:37? C;

检测器:荧光检测器;

激发波长

330 nm,定量发射波 长460 nm,定性发射波长

435 nm. 表1梯度洗脱程序 时间(min) 流动相 A(%) 流动相 B(%)

0 12

88 2

12 88

42 66

34 45

95 5

48 95

5 50

12 88 8.2 校准曲线的建立 移取适量的氨基甲酸酯类农药标准使用液(5.18)至5ml 容量瓶,用甲醇(5.4)稀释 至标线,配制不少于

5 个浓度点的标准系列,标准系列浓度分别为 0.05 ?g/ml、0.50 ?g/ml、 1.00 ?g/ml、2.50 ?g/ml、5.00 ?g/ml(此为参考浓度) .由低浓度到高浓度依次对标准系列溶 液进样,按照仪器参考条件(8.1)进行分析,以标准系列溶液中各氨基甲酸酯类农药的浓 度为横坐标,以其对应的峰面积(或峰高)为纵坐标,建立校准曲线. 8.3 试样测定 按照与校准曲线的建立(8.2)相同的步骤进行试样(7.3)的测定.

7 8.4 空白试验 按照与试样测定(8.3)相同的步骤进行空白试样(7.4)的测定.

9 结果计算与表示 9.1 定性分析 根据试样中目标物和标准溶液中目标物的保留时间进行定性. 必要时还可采用标准添加 法、不同发射波长下荧光强度比辅助定性,或用质谱法确认. 在本标准规定的仪器参考条件(8.1)下,标准溶液色谱图见图 1. 图1氨基甲酸酯类农药参考色谱图(ρ=1.0 mg/L) 9.2 结果计算 固体废物样品中目标物的质量浓度按照公式(3)进行计算: (3) 式中: ―固体废物样品中目标物的浓度,mg /kg;

―固体废物试样中目标物的浓度,μg/ml;

―固体废物试样定容体积,ml;

― 固体废物样品湿重,g;

固体废物浸出液样品中目标物的质量浓度按照公式(4)进行计算:

6 7

2 3

4 5

8 9 1-涕灭威亚砜;

2-涕灭威砜;

3-灭多威;

4-3-羟基克百威;

5-涕灭威;

6-残杀威;

7-克百威;

8-甲萘威;

9-异丙威;

10-甲硫威. ;

;

1 10

8 (4) 式中: ―浸出液样品中目标物的质量浓度,μg /L;

―浸出液试样中目标物的浓度,μg/ml;

―浸出液试样定容体积,ml;

―浸出液的体积,ml. 9.3 结果表示 测定结果小数点后位数的保留与方法检出限保持一致,最多保留

3 位有效数字.

10 精密度和准确度 10.1 精密度 六家实验室分别对含氨基甲酸酯类农药加标浓度为 0.500 mg/kg、0.200 mg/kg 和0.005 mg/kg 的统一空白固体废物样品进行了