PDF《Soy- and Milk-Based Infant Formulas》

12-35min, 2-18mm;

35-40min,18-50 M;

40- 50min,50mm;

50.1-60min,2mm, 流速: 1.2mL/min 柱温: 30?C 检测器: 电导检测 定量环: 25μL 抑制器: 阴离子自动电解连续再生微膜抑制器ASRS300 - 4mm(P/N 064554),抑制电流149mA 背压: 2152psi 背景电导: 0.3μS 质谱条件 离子源: ESI 操作模式: 负离子模式 探针温度: 450?C 锥孔电压: 50V SIM模式: 35m/z 氯离子

97 m/z 磷酸根离子

191 m/z 柠檬酸根离子

62 m/z 硝酸根离子 驻留时间: 0.5s,对于所有SIM通道 扫描: SIM扫描 结果与讨论 标准品色谱图 IonPac AS19 是一款高容量,氢氧根体系阴离子交换色 谱柱,用来检测各种样品中卤氧化物和无机阴离子.按照 所述色谱条件,分离了9种阴离子.如图1所示,各离子的 色谱峰峰型良好,基线平稳,能够达到较好的分离效果. 图1.阴离子标准溶液色谱图. 色谱峰: 1-氟离子,2-氯离子,3-亚 硝酸根离子,4-溴离子,5-硝酸根离子,6-硫酸根离子,7-碘离 子,8-磷酸根离子,9-柠檬酸根离子

3 方法的重现性、线性范围和检测限 为考察方法的重现性,连续进样7次浓度均为1.0mg/ L的氯离子和硝酸根离子标准溶液,测得被测离子的 保留时间(tR)和色谱峰面积(A)的相对标准偏差 (RSD),结果见表1. 表1. 氯离子和硝酸根离子的保留时间和色谱峰面积的相对标准 偏差 被测离子 tR RSD(%) A RSD(%) Cl- 0.00 0.51 NO3 - 0.01 0.64 依次进样氯离子和硝酸根离子标准工作溶液,每个浓 度进样3针.分别以氯离子和硝酸根离子的浓度(c,mg/ L)为横坐标,以色谱峰面积(A)的平均值为纵坐标, 绘制标准工作曲线,考察线性范围,如图2所示,结果见 表2.以信噪比S/N = 3计算方法对氯离子和硝酸根离子的 检测线(LOD),结果亦见表2. 表2. 氯离子和硝酸根离子的标准工作曲线、线性范围和方法检 测限 被测 离子 线性方程 线性相关 系数(r) 线性范围 (mg/L) LOD (μg/L) Cl- A = 0.2571c -0.0055 0.9999 0.02-5.0 8.5 NO3 - A = 0.1533c - 0.0041 0.9995 0.05-5.0 10.5 图2. (A)氯离子和(B)硝酸根离子的标准工作曲线 子量同为97的离子(tR =

39 min),根据与图1中各离子 的保留时间的比对,可确认此峰为硫酸根离子.图4为母 乳样品和氯离子/磷酸根离子加标母乳样品溶液色谱图, 测定结果见表3. 图3. 稀释100倍的母乳样品(A)色谱图,(B)质谱图(m/z, 35.0),(C) 质谱图(m/z, 97.0),(D)质谱图(m/z, 191). 色谱峰:1-氯离子,2- 磷酸根离子,3- 柠檬酸根离子 母乳样品测定 将处理好的母乳样品溶液,按所述色谱和质谱条件进 样分析. 测定氯离子时,由于其含量较高,且电导率较大,需 要用去离子水对处理好的母乳样品溶液进行100倍稀释, 得到如图3所示的色谱和质谱(SIM模式)图.通过对比 保留时间和质谱分子量相关信息,确定色谱图中峰1为氯 离子(tR = 22.5 min).图3中的样品色谱保留时间和质 谱分子量相关信息说明母乳样品中也含有磷酸根离子(峰2,tR = 43min)和柠檬酸根离子(峰3,tR = 46min), 通过质谱对母乳样品中的磷酸根离子和柠檬酸根离子进行 单点校正定量.另外,图3C表明母乳样品中存在一个分 图4. 母乳样品色谱图.(a)空白,(b)稀释100倍的母乳样 品,(c) 稀释100倍的氯离子/磷酸根离子混合加标样品. 色谱峰: 1-氯离子,2- 磷酸根离子,3- 柠檬酸根离子 测定硝酸根离子时,由于其含量较低,则无需稀 释,直接进样处理好的母乳样品溶液即可,得到如图5所 示的色谱和质谱(SIM模式)图.通过对比保留时间和质 谱分子量相关信息,确定色谱图中峰1为硝酸根离子(tR = 30.3 min).图6为母乳样品和硝酸根离子加标母乳样 品溶液色谱图,测定结果见表3. 图5. 母乳样品(A)........