PDF《海水— pH 值的测定—pH 计法》

5 个100mL聚乙烯瓶中,瓶口用石蜡熔封,有效期为三个月,经常使用的缓冲溶液,每 周更换一次. 各种标准缓冲溶液的 pH 值随温度的变化而变化.0~45℃的pH 值列于表

1 中.

2 表10~45℃标准缓冲物质的 pH 值 温度 ℃ C(KHC8H4O4) =0.05mol/L 0.025mol/L KH2PO4 -0.025mol/LNa2HPO4 0.008695mol/L KH2PO4 -0.03043mol/L Na2HPO4 C(Na2B4O7・10H2O) =0.010mol/L

0 4.006 6.981 7.534 9.458

5 3.999 6.949 7.500 9.391

10 3.996 6.921 7.472 9.330

20 3.998 6.879 7.429 9.226

25 4.003 6.864 7.413 9.182

30 4.010 6.852 7.400 9.142

35 4.019 6.844 7.389 9.105

40 4.029 6.838 7.380 9.072

45 4.042 6.834 7.373 9.042

4 仪器设备 4.1 pH 计:精度为 0.01.附玻璃电极和甘汞电极. 4.2 温度计:0~60℃.

5 试样制备 5.1 水样可用玻璃、塑料或金属采样器采集.水样采集后应在现场 6h 内测定.如果加入

1 滴 氯化汞溶液(25g/L) ,盖好瓶盖,允许保存 2d.贮存容器可用聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶.详见GB17378.3―1998. 5.2 试样量 测量水样用量:50mL.

6 操作步骤 6.1 出海前应检查仪器,方法如下:首先仪器用混合磷酸盐缓冲溶液(3.3.2)定位,再分别测定 硼砂缓冲溶液(3.3.4)和苯二甲酸氢钾缓冲溶液(3.3.1)的pH 值,如果测定值与标准值之差超过 ±0.03,应查明原因,加以纠正.常见的故障及排除方法如下: 6.1.1 因缓冲溶液变质(出现絮凝体等)引起 pH 值改变,应更换缓冲溶液.为防止缓冲溶液变质, 可预先在溶液中加几颗百里香酚小晶体. 6.1.2 因玻璃电极钝化,使pH响应不好,可用 6mol/L盐酸或氟化氢铵溶液(NH4HF2,200g/L) 浸洗.若仍无改善,则更换玻璃电极. 6.1.3 因甘汞电极的氯化钾溶液中有气泡,导致断路或测定不稳定,应排出液柱中的气泡.并 注满氯化钾饱和溶液. 6.1.4 因电极接线接触不好.或仪器受潮仪表针不稳定,应将接线重新接好或对仪器进行干燥处理. 6.2 分析步骤 6.2.1 仪器接通电路,预热 20min.将pH―mV 选择开关置于 pH 位置.

3 6.2.2 装上烧杯架,电极夹等,将玻璃电极和甘汞电极分别固定在夹子上(甘汞电极的下端应比 玻璃电极的下端略低一些).电极分别接入相应的插孔和接线柱上. 注1:新玻璃电极在使用前应在水中浸泡 1~2 昼夜. 注2:玻璃电极球部很薄,切刎与硬物相碰而破碎,使用时应使甘汞电极略低于玻璃电极. 6.2.3 用水淋洗电极(甘汞电极内要有结晶的氯化钾,并将下端橡胶塞拨除),经滤纸吸干后, 电极移入定位的标准缓冲溶液中. 注:测量时,电极必须浸入溶液,否则容易造成开路,损坏仪器. 6.2.4 定位 在测试样品前, 先要用标准缓冲溶液标定. 选择pH值与待测溶液的pH值相近的标准缓冲溶 液作为定位溶液,如果不知被测溶液的大概范围时,选用磷酸盐标准缓冲溶液(0.025mol/L KH2PO4―0.025mol/L Na2HPO4) .定位步骤如下: 6.2.4.1 使仪器温度补偿器的刻度与溶液的温度一致. 6.2.4.2 仪器调零,使之显示于±0 之间. 6.2.4.3 按下 读数 开关,调节 定位器 ,使显示读数为该温度下的 pH 值(由表

1 中查得), 注意定位时,必须使电极电位充分平衡稳定. 6.2.4.4 定位完毕,放开读数开关 定位 旋钮就不得随意旋动,否则需重新定位. 6.2.5 水样测定 6.2.5.1 移上电极,用蒸馏水淋洗电极末端经滤纸吸干,插入待测水样中,不时旋动盛水样的 烧杯,使电极电位充分平衡. 注∶每批水样测量前,仪器须用磷酸盐标准缓冲溶液定位一次,如测定值与标准值的偏差超过±0.01,必 须重新定位. 6.2.5.2 使仪器 温度补偿器 的刻度与被测溶液的温度一致. 6.2.5.3 仪器调零,按下 读数开关 读取被测样品的 pH 值,放开 读数开关 ,将数据填在 pH 分析记录表中. 注:每测一个水样后,要用纯水冲洗电极末端并用滤纸吸干,尤其测定浑浊水样后,电极要立即冲洗干净. 6.2.5.4 如果仪器使用 2h~3h,或者温度变化超过 2℃时需重新定位. 6.2.5.5 测定结束后,移出电极,用蒸馏水淋洗干净,将甘汞电极的橡皮塞套好,存放在电极 盒内,玻璃电极浸放在蒸馏水中.海上测定工作结束后,应将玻璃电极小心放入盒中,并将 pH 计的 + ,........