PDF《第三章 实验部份》

50 mV/sec. 3.2.9 光谱扫描色?计(Spectroscan Colorimeter;

PR-650) : 系使用 PR-650 型.将元件施以电压驱动发光后,再以此光谱色?计? 测发光强?与光色.元件之制作? 4.10 节. 3.2.10 穿透式电子显微镜 (Transmission Electron Microscopy, TEM) : 系使用 JEOL 2000-EX 型电子显微镜,於120.0 KV 的加速电压,放大 倍?为

100 K 下,观察样品以甲苯分散滴於铜靶上之?子型态结构. 3.2.11 扫描式电子显微镜 (Scanning Electron Microscope,SEM) : 系使用 JSM 6400-F 型扫描式电子显微镜.样品薄膜系成膜於洁净的玻 璃基板,再将样品基板以银胶固定於黄铜样品盘上.观察倍?为

1000 至65000 倍.

29 Br Br 3.3 合成部分 单体 M1 ~ M6 之合成?程图? Scheme 1.聚合用末端终止试剂? Scheme 2.高分子 PFS、PFC6,PF1 ~ PF5 之合成?程图? Schemes 3-4. 3.3.1 单体 M1 ~ M6 的合成 2,7-Dibromofluorene (1) [93] 取一

250 mL 三颈瓶置入芴(fluorene) (

10 g , 60.16 mmol ) 及FeCl3( 0.49 g , 3.01 mmol ),随后再加入

100 mL 氯仿(chloroform) 溶解并搅拌之,之后 另取溴水(bromine) ( 20.11 g , 126.35 mmol ),以20 mL 氯仿稀释,加入加液 ?斗中缓慢滴入反应瓶内,并持续搅拌,在室温下反应

12 小时,待反应结 束,先加入

30 mL Na2S2O3 水溶液搅拌

30 分钟以反应掉多余的溴,再分别 用水及氯仿萃取,收集有机层用 MgSO4 乾燥后浓缩,再以正己烷(hexane) 做再结晶,可得一白色固体产物 15.71 g,产? 80.6 %,熔点:165~166℃.

1 H-NMR (300M Hz, CDCl3, δppm):3.84(s, 2H, ), 7.47 (d, 2H, aromatic protons), 7.51(s, 2H, aromatic protons), 7.64(d, 2H, aromatic protons). 2,7-Dibromo-9,9-dihexylfluorene (M1) [93] 取一

100 mL 三颈瓶置入

35 mL

50 % NaOH 水溶液后,再加入 TBACl ( tert-butyl ammonium chloride ) ( 0.1 g )做为相转移催化剂、1-bromohexane ( 3.36 g , 20.36 mmol )并搅拌

30 分钟,随后加入预先以

15 mL THF 溶解的 2,7-dibromofluorene (1),以加液?斗缓慢滴入反应瓶内并持续搅拌,加热至

70 ~

80 ℃并通以氮气反应一天.待反应结束,分别用水及乙醚萃取,收集 有机层用 MgSO4 乾燥后浓缩,再以正己烷(hexane)为冲提液,管柱层析纯 化得一白色结晶产物 4.07 g,产?

89 %,熔点:64~65℃.MS (EI-MS) m/z:

492 .

1 H-NMR (300M Hz, CDCl3, δppm) : 7.51(d, 2H, aromatic protons), 7.44(d, 2H, aromatic protons), 7.41 (s, 2H, aromatic protons), 1.88 (t, 4H, (CH2)-(CH2)4 -CH3), 1.01~1.14 (m, 16H, -(CH2)-(CH2)4-CH3), 0.75(t, 6H, -(CH2)5-CH3).

30 2,7-Bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9,9-dihexylfluorene (M2) [93] 取一

50 mL 双颈瓶置入 2,7-dibromo-9,9-dihexylfluorene(

5 g , 10.16 mmol ),在真空中加热乾燥后,用针筒抽取无水乾燥的 THF,以针筒打入 反应瓶中 , 在-78℃下先搅拌

5 分钟 , 然后抽取 1.6 M 正丁基锂(n-butyllithium) ( 15.87 mL , 25.39 mmol )在-78 ℃的环境下缓慢滴入反应瓶中,搅拌

2 小时,此时可?澄清的溶液会变成白色混浊,之后再取 2-isopropoxy-4,4,5,5- tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane ( 6.22 mL, 30.48 mmol ) 在-78℃的环境下缓 慢滴入反应瓶中,然后缓慢回至室温反应

8 小时.待反应完成,用水除去 尚未反应掉的正丁基锂 , 再分别用水及乙醚萃取 , 收集有机层用无水 MgSO4 乾燥后浓缩,可得到白色固体,最后用正己烷做?次再结晶,可得到白色 结晶 3.81 g,产? 63.9 %,熔点:185~186℃.1 H-NMR (300M Hz, CDCl3, δ ppm):7.78 and 7.71 (d, 4H, fluorene ring), 7.68 (s, 2H, fluorene ring), 1.98 (t, 4H, H-alkyl), 1.36 (s, 24H, CH3), 1.11-0.98 (m, 16H, CH2), 0.72 (t, 6H, CH3).13 C NMR (75 MHz, CDCl3, δ ppm):150.44, 143.30, 133.62, 129.29, 119.34 (fluorene ring), 83.61 (C-alkyl), 55.15 (C9, fluorene ring), 40.49, 31.48, 29.58, 24.31, 23.54, 22.53, 13.48 (C-alkyl).MS (EI-MS) m/z: 586.4.元素分析 (EA),C37H60B2O4,??值: C, 75.7;