PPT《第一章 热力学第一定律§1.1 热力学概论》

同时,对于每一 途径 ,可采用某一状态函数不变的 过程 来 串联 ,如恒温、恒压、恒容等过程. 5. 推论 体系从状态A→B,可经不同的途径及过程,但上例中体系始、终态的状态函数(如T、P)的改变量与变化途径无关: ?T = TB ? TA =

100 K,?P = PB ? PA= 4P ?即: 状态函数的变化量只由体系的始态和终态度值所决定,而与其变化的途径无关. 在微分学中,这种函数值的微小改变量(? T,? P 等)可用全微分(d T,d P)表示,这就为热力学中的数学处理带来很大的方便(后面将详述) .

五、热力学平衡 如果体系中各状态函数均不随时间而变化,我们称体系处于热力学平衡状态.严格意义上的热力学平衡状态应当同时具备三个平衡: 热平衡在体系中没有绝热壁存在的情况下,体系的各个部分之间没有温差. *体系若含绝热壁,热平衡时,腔内各部无温差,而绝热壁可以有温度梯度 T1?T2. 体系中没有刚壁存在的情况下,体系的各部分之间没有不平衡力的存在,即体系各处压力相同. 2. 机械平衡 *若体系包含刚壁,则刚壁附近(d ? ?m)的气体分子可能受不平衡力的作用. 固体表面附近分子受表面吸引,有吸附趋势,可能导致该处气体压力(压力表测量值)偏低.如实际气体压力的范德华修正(P + a /Vm2).但我们仍认为体系宏观上机械平衡,即若有刚壁,机械平衡下刚壁附近的压力可稍不同于体相.(压力表值指刚壁附近气体的压力) 体系各部(包括各相内)的组成不随时间而变化,处于化学动态平衡(包括相平衡). 3. 化学平衡: §1.3 热力学第一定律

一、能量守恒原理 能量不能无中生有,也不能无形消灭,这一原理早就为人们所认识.但直到十........