PPT《第十三章 羧酸》

三、羧酸α-H的反应

二、还原

一、 脱羧 §13.5 一元羧酸的其他反应 13.6.1 氧化法 §13.6 羧酸的制备 醇、醛、芳烃、炔、烯、酮(卤仿反应)的氧化 RC?N O2 / V2O5 500oC H2O 13.6.2 水解法 §13.6 羧酸的制备 特点:产物比反应物卤代烷多一个碳,与RCN同. 反应式: RX + NaCN RCN RCOOH H2OH+ or HO- 醇 反应注意事项 1. 应用于一级RX制腈,产率很好. 2. 芳香卤代烷不易制成芳腈. 3. 如用卤代酸与NaCN反应制二元酸时,卤代酸应先制成羧酸盐. 13.6.2 水解法 §13.6 羧酸的制备 1oRX、2oRX较好,3oRX需在加压条件下反应 ( 否则易消除)2) ArI、ArBr易制成格氏试剂、ArCl较难.3) 产物比RX多一个碳原子. RX RMgX RCOOMgX RCOOH CO2 H2O Mg 无水醚 讨论13.6.3 Grignard试剂与 CO2反应 §13.6 羧酸的制备 §13.7 一元羧酸的来源和用途 甲酸、乙酸、丁酸、异戊酸以游离酸的形式少量存在于天然产物中. 含1~6个碳原子的低级一元羧酸和更高级的含偶数碳原子的一元羧酸以酯的形式存在于动物脂肪、植物油和鱼油中.脂肪和鱼油至今仍是C6 ~ C24一元酸的工业来源.因此,通常把含6 ~ 24个碳原子的饱和与不饱和的、直链或有支链的一元羧酸称为脂肪酸(fatty acids). 13.7.1 甲酸 俗称蚁酸,是具有刺激性气味的无色液体,有腐蚀性,可溶于水、乙醇和甘油.甲酸的结构比较特殊,分子中羧基和氢原子直接相连,它既有羧基结构,又具有醛基结构,因此,它既有羧酸的性质,又具有醛类的性质.如能与托伦试剂、斐林试剂发生银境反应和生成砖红色的沉淀,也能被高锰酸钾氧化. §13.7 一元羧酸的来源和用途 13.7.2 乙酸 俗称醋酸,是食醋的主要成分,一般食醋中含乙酸6G-8G.乙酸为无色具有刺激性气味的液体.当室温低于16.6℃时,无水乙酸很容易凝结成冰状固体,故常把无水乙酸称为冰醋酸.乙酸能与水按任何比例混溶,也可溶于乙醇、乙醚和其它有机溶剂. §13.7 一元羧酸的来源和用途 13.7.3 苯甲酸 ・ 俗名安息香酸,是无色晶体,微溶于水.苯甲酸钠常用作食品的防腐剂. §13.7 一元羧酸的来源和用途 13.7.4 乙二酸 俗称草酸,是无色晶体,通常含有两分子的结晶水,可溶于水和乙醇,不溶于乙醚.草酸具有还原性,容易被高锰酸钾溶液氧化.HOOCCOOH + KMnO4 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + CO2↑利用草酸的还原性,还可将其用作漂白剂和除锈剂.13.7.5 已二酸 为白色电晶体,溶于乙醇,微溶于水和乙醚.已二酸和已二胺发生聚合反应,生成聚酰胺(尼龙-66). §13.7 一元羧酸的来源和用途 13.7.6 丁烯二酸 反丁烯二酸 (富马酸)顺丁烯二酸(马来酸)m.p:300-302℃m.p:139-140℃物理性质不同,但化学性质基本相同,酸或碱存在时顺式易变成反式,紫外光下为两种异构体的混合物.顺丁烯二酸酐用于合成增强塑料及涂料. 13.7.7 苯二甲酸:其中邻、对位在工业上重要.邻――染料、合成树脂、增塑剂对――聚酯树脂(涤纶) §13.8 二元羧酸 低级直链二元羧酸广泛存在于自然界中.草酸的钾盐存在于大黄等植物中,琥珀酸存于琥珀、真菌和地衣中,戊二酸和己二酸存于甜菜中. 13.8.1 二元羧酸的物理性质和反应

一、物理性质 二元羧酸都是晶体,易溶于水难溶于乙醚等有机溶剂.熔点相对于质量相近的一元羧酸高得多. §13.8 二元羧酸 13.8.1 二元羧酸的物理性质和反应

二、化学性质1. 酸性 二元羧酸含有两个可解离的氢,于是由两个电离常数Ka1和Ka2.它的Ka1一般比一元羧酸Ka1的大,而他的Ka2一般比一元羧酸的Ka2小. §13.8 二元羧酸 13.8.1 二元羧酸的物理性质和反应 2.受热分解 二元羧酸受热后,由于两个羧基的相对位置不同,有时发生脱羧反应,有时发生脱水反应.例如:乙二酸和丙二酸受热脱羧. §13.8 二元羧酸 13.8.1 二元羧酸的物理性质和反应 2.受热分解 丁二酸和戊二酸受热脱水,生成五元或六元环酐. §13.8 二元羧酸 13.8.1 二元羧酸的物理性质和反应 2.受热分解 己二酸和庚二酸受热即脱羧又脱水. 含七个碳原子以上的二元羧酸受热,一般只发生分子间的脱水,生成链状酸酐. 本章内容已结束!请同学们认真复习!!! ........