PPT《第三节 气相色谱法》

2、NO、SO2等气体

3、电子俘获检测器载气在?-射线源的照射下发生电离:N2 N2 + e形成稳定的基流. 卤素等含电负性的原子捕获电子生成稳定的负离子,并与载气正离结合,使基流信号下降,根据信号是否降低和降低程度,可检测组分. 放射源(-) 不锈钢棒(+) 放大与检测系统 电子俘获检测器的特点:(1)对卤素、硫、磷、氮、氧有很强的响应;

(2)灵敏度高,可用于痕量农药残留物的分析;

(3)线性范围较窄

4、火焰光度检测器(Flame Photometric Detector,FPD)是一种对硫磷选择性的检测器,这两种元素燃烧中被激发,从而、发射特征的光信号: 2RS SO2SO2 + H2S2*S2 + hv S――394 nmP――526 nm 燃烧 载气+组分 H2 PMT 滤光片 1800-29000C Reaction of organic compounds on nano-particle Large area of surface Red O2 Ox Nano-particle catalyst 一种醇在两种纳米材料表面的发光行为 Chemiluminescence on the surface of nano-materials Chemiluminescence spectra of C2H5OH gas on the surface of nanosized semiconductor CCD摄像仪收集化学发光谱图 Array detector for different compounds Compound I Compound II Compound I+II valve column detector Computer Gas chromatography with "Dots No." Detector?

5、其它检测器(1)GC-MS(2)GC-FTIR

6、检测器的性能指标(1)灵敏度(Sensitivity)指样品量变化引起信号变化的程度,程度越大灵敏度越高. R Q ?Q ?R 单位浓度(或质量)的物质通过检测器时所产生信号的大小. ?R 峰高mV面积A=(mV)2 ?Q浓度mg/ml,ml/ml质量 g/s S浓度mV ml/mgA ml/mg质量mV s/gA s/g (2)检测限(Detection Limit)二倍噪音所相当的物质的量称为检测限 N为噪音,单位为mV (3)线性范围(Linear range)指检测器信号与样品浓度(或量)之间成正比关系的范围.

二、气相色谱分析方法

1、定性分析 (1)保留时间定性法(已知物对照方法) 在一定的色谱系统和操作条件下,每种物质都有一定的保留时间,如果在相同色谱条件下,未知物的保留时间与标准物质相同,则可初步认为它们为同一物质.为了提高定性分析的可靠性,还可进一步改变色谱条件(分离柱、流动相、柱温等)或在样品中添加标准物质,如果被测物的保留时间仍然与标准物质一致,则可认为它们为同一物质. (2)保留指数(I)定性法 以正购烷烃为参考标准,某一未知组分的保留行为用两个紧靠近它的标准物质(正构烷烃)来标定: I =

100 NN为碳原子数 例如:正己烷 I = 600正辛烷 I = 800其它化合物 Ix =

100 xx为组分相当于正构烷烃C原子的数 例如:苯在某柱子上的Ix = 733表示苯在该柱上的保留值相当于含7.33个碳原子的正构烷烃的保留值.所以保留指数可计算如下: N,N+n ――分别为两个正构烷烃的碳原子数, n最好等于1 C7 C8 苯(3)与其他仪器联用定性 将具有定性能力的分析仪器如红外(IR)、核磁(NMR)、质谱(MS)、、原子光谱(AAS、AES等仪器作为色谱仪的检测器获得比较准确的定性信息. 由于保留值(保留时间、保留指数等)定性受温度影响,因此应严格控制温度;

当两个化合物的保留值相同或相近时,容易出现错判.

2、定量分析色谱定量分析的依据是被测物质的量与它在色谱图上的峰面积(或峰高)成正比. fi 称为定量校正因子. (1) 校正因子fi分为绝对和相对校正因子两种.绝对校正因子为 绝对校正因子受实验条件的影响,定量分析时必须与实际样品在相同条件下测定标准物质的校正因子.因此常用相对校正因子: 相对校正因子f? 指某物质i与一选择的标准物质S的绝对校正因子之比. 即相对校正因子只与检测器类型有关,而与色谱条件无关.常用于作为标准物质S的有苯(热导检测器)和庚烷(氢火焰离子化检测器)等. (2)定量分析的方法A、归一化法 若流出色谱柱组分的总量为: 则X组分所占的百分含量为 归一化法是将所有组分的峰面积Ai分别乘以它们的相对校正因子后求和,即所谓"归一"采用归一化法进行定量分析的前提条件是样品中所有成分都要能从色谱柱上洗脱下来,并能被检测器检测. B、外标法 将某组分的峰面积与该组分标准峰面积直接比较定量.或采用标准曲线法定量: A tR Ax tRx C、 内标法比较标准质和被测组分的峰面积,从而确定被测组分的浓度. 由于标准物质和被测组分处在同一基体中,因此可以消除基体带来的干扰.而且当仪器参数和洗脱条件发生非人为的变化时,标准物质和样品组分都会受到同样影响,这样消除了系统误差. 内标物应满足的要求:l在所给定的色谱条件下具有一定的化学稳定性;