PPT《配位数的确定》

2、

4、6,最常见的是4和6,配位数的多少取决于中心离子和配体的性质电荷、体积、电子层结构以及配合物形成时的条件,特别是浓度和温度. 一般来讲,中心离子的电荷越高越有利于形成配位数较高的配合物 如Ag,其特征配位数为2,如[Ag(NH3)2];

Cu,其特征配位数为4,例[Cu(NH3)4];

Co,其特征配位数为6,例[Co(NH3)2(HO)4]. 但配体电荷的增加对形成高配位数是不利的,因为它增加了配体之间的斥力,使配位数减少.如[Co(HO)6]同[CoCl4]相比,前者的配体是中性分子,后者是带负电荷的Cl离子,使Co的配位数由6降为4.因此,从电荷这一因素考虑,中心离子电荷的增高以及配位体电荷的减少有利于配位数的增加. 中心离子的半径越大,在引力允许的条件下,其周围可容纳的配体越多,配位数也就越大. 例如Al与F可形成[AlF]配离子,体积较小的B(Ⅲ)原子就只能生成[BF]配离子.但应指出中心离子半径的增大固然有利于形成高配位数的配合物,但若过大又会减弱它同配体的结合,有时反而降低了配位数.如Cd可形成[CdCl]配离子,比Cd大的Hg,却只能形成[HgCl]配离子.显然配位体的半径较大,在中心离子周围容纳不下过多的配体,配位数就减少.如F可与Al形成[AlF]配离子,但半径比F大的Cl、Br、I与Al只能形成[AlX]配离子(X代表Cl、Br、I离子) 温度升高,常使配位数减小.这是因为热振动加剧时,中心离子与配体间的配位键减弱的缘故. 而配位体浓度增大有利于形成高配位数的配合物. 综上所述,影响配位数的因素是复杂的,是由多方面因素决定的,但对于某一中心离子在与不同的配体结合时,常具有一定的特征配位数.