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3 随分子中碳原子和卤素原子数目的增加(氟代烃除外)和卤素原子序数的增大而升高.绝大 多数卤代烃不溶于水或在水中溶解度很小, 但它们能溶于很多有机溶剂, 有些可以直接作为 溶剂使用.卤代烃大都具有一种特殊气味,多卤代烃一般都难燃或不燃. 卤代烃是一类重要的有机合成中间体,是许多有机合成的起始原料,它能发生许多化学 反应,如取代反应、 消除反应等. 卤代烷中的卤素容易被许多亲核试剂(Nu)如-OH、 -OR、 -CN、 NH3 或H2NR 取代,生成相应的醇、醚、腈、胺等化合物.卤代烃可以发生消除反应,在碱 的作用下脱去卤化氢生成碳-碳双键或碳-碳叁键. 卤代烃能与某些金属作用,生成金属有 机化合物[1] . 挥发性卤代烃通常是指沸点在

200 ℃以下的卤代化合物,几乎所有

8 个碳以下

5 个卤 素原子以下的卤代烃都属于挥发性卤代烃. 它包括的种类很多, 根据管理需要和分析技术能 力的不同,分析对象也不同.挥发性卤代烃沸点较低,易挥发、微溶于水,易溶于醇、苯、 醚及石油醚等有机溶剂.和本标准有关的二十种挥发性卤代烃的理化性质见表 1. 表120 种挥发性卤代烃的理化性质 序号 化合物名称 摩尔质量 沸点(℃) 性质

1 氯甲烷 50.49 -23.7 无色气体,易燃

2 氯乙烯 62.50 -13.9 无色易液化的气体

3 溴甲烷 94.94 3.60 室温下是无色气体.在4℃凝结 成无色透明液体

4 溴乙烷 108.97 38.4 无色透明易燃、易挥发性液体

5 氯丙烯 76.52 45.0 无色易燃液体,有腐蚀性和刺激 性嗅味

6 二氯甲烷 84.93 40~41 无色透明易挥发液体

7 氯丁二烯 88.54 59.4 无色可燃液体,易挥发,有辛辣 气味

8 三氯甲烷 119.38 61.0 无色透明易挥发液体,有特殊甜 昧9四氯化碳 153.82 76.8 无色液体,毒性极大,有较强的 刺激性和麻醉性

10 1,2-二氯乙烷 98.96 83.5 无色透明油状液体,高毒,对皮 肤和粘膜有刺激性

11 三氯乙烯 131.39 87.2 无色透明液体,易挥发,不易燃.

12 1,2-二氯丙烷 112.99 96.8 无色液体,有氯仿气味

13 环氧氯丙烷 92.52 117.9 无色油状液体,有与氯仿相似的 刺激性气味,有挥发性和麻醉性

14 四氯乙烯 165.83 121.2 无色透明液体,低毒

15 氯苯 112.56 131.6 有杏仁味的无色透明、易挥发液 体16 1,3-二氯苯 147.00

172 无色液体,有刺激性气味

17 1,4-二氯苯 147.00

174 白色结晶体,易升华,有刺激性 气味

18 1,2-二氯苯 147.00 180.5 无色流动液体,具芳香味,可燃

19 1,2,4-三氯苯 181.45 213.8 固体为无色菱形结晶,液体为无 色液体

20 二氯乙炔 94.92 32.22 (发生爆炸) 分解产物和副产物,与空气接触 易燃 2.2 挥发性卤代烃的环境危害 有机卤代烃广泛用作溶剂、工业和民用清洗剂,这些物质不但能损伤皮肤、引起中枢神 经中毒,还能引起细胞原形质、心脏等的损害,对肝、肾、胰腺也有不良影响,一些化合物

4 可能还有致癌的作用, 因此所有的有机卤化物都有较大的毒性, 大气中的卤代烃除极少部分 来自于天然的生物代谢外, 主要来源于人为的污染.卤代烃释放出的卤素原子对臭氧分解起 到了催化剂的作用,破坏大气臭氧层[2] . 各种卤代烃均有特殊气味并具有毒性.可通过皮肤接触、呼吸或饮水进入人体.在化工 工业、洗衣业、医药及实验室广泛地使用氯仿、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯和溴仿等试 剂,也会引起污染[3] . 2.3 相关环保标准和环保工作的需要 我国现行的环境保护排放标准和其他行业排放标准中, 对于挥发性卤代烃有限值要求的 排放标准为《大气污染物综合排放标准》(GB 16297-1996)[4] ,行业标准有《石油化学工业 污染物排放标准》 (GB 31571-2015)[5] , 《合成树脂工业污染物排放标准》 (GB 31572-2015)[6] . 另外查询国内的地方环境保护标准, 对挥发性卤代烃有限值要求的有北京市《炼油与石油化 学工业大气污染物排放标准》(DB 11/ 447-2015)[7] 、上海市《生物制药行业污染物排放标 准》(DB 31/373-2006)[8] 、广东省《大气污染物排放限值》(DB 44/27-2001)[9] 、浙江省 《生物制药工业污染物排放标准》(DB 33/923-2014)[10] 、浙江省《纺织染整工业大气污染 物排放标准》 (DB33 962-2015) [11] 、 重庆市 《大气污染物综合排放标准》 (DB 50/418-2016)[12] 上海市《大气污染物综合排放标准》(DB 31/933-2015) [13] 和浙江省《化学合成类制药工业 大气污染物排放标准》(DB 33/2015-2016)[14] 等.具体标准及限值见表 2. 表2国内环境保护排放标准对部分挥发性卤代烃的限值要求 相关环境保护标准 目标化合物 限值(mg/m3 ) 《大气污染物综合排放标准》 (GB 26197-1996) 氯乙烯