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65 (1997 年1月1日前企业)

36 (1997 年1月1日后企业) 《石油化学工业污染物排放标准》 (GB 31571-2015) 氯甲烷

20 二氯甲烷

100 三氯甲烷

50 四氯化碳

20 1,2-二氯乙烷

1 1,2-二氯丙烷

100 溴甲烷

20 溴乙烷

1 氯乙烯

1 三氯乙烯

1 四氯乙烯

100 氯丙烯

20 氯丁二烯

20 二氯乙炔

4 环氧氯丙烷

10 《合成树脂工业污染物排放标准》 (GB 31572-2015) 环氧氯丙烷 20(表4) 15(表5) 二氯甲烷 100(表4) 50(表5) 《炼油与石油化学工业大气污染 物排放标准》 (DB 11/ 447-2015)北京 1,2-二氯乙烷 5.0 氯乙烯

10 氯甲烷

20 5 相关环境保护标准 目标化合物 限值(mg/m3 ) 《生物制药行业污染物排放标准》 (DB 31/373-2006)上海 二氯甲烷

150 1,2-二氯乙烷

20 三氯甲烷

20 《大气污染物排放限值》 (DB 44/27-2001)广东省 氯乙烯

36 《大气污染物综合排放标准》 (DB 11/501-2007)北京市 1,2-二氯乙烷 5.0 氯乙烯 10(Ⅰ时段);

36(Ⅱ时段) 氯甲烷

20 《生物制药工业污染物排放标准》 (DB 33/923-2014)浙江省 二氯甲烷

20 《纺织染整工业大气污染物排放 标准》(DB33 962-2015)浙江省 氯乙烯 10(现有企业) 5(新建企业) 2.0(特殊排放限值) 《大气污染物综合排放标准》 (DB 50/418-2016)重庆市 氯乙烯

36 《大气污染物综合排放标准》 (DB 31/933-2015)上海市 1,2-二氯乙烷

5 氯乙烯

5 溴甲烷

20 溴乙烷

1 三氯乙烯

20 氯甲烷

20 二氯甲烷

20 三氯甲烷

20 四氯化碳

20 《化学合成类制药工业大气污染 物排放标准》 (DB 33/2015-2016)浙江省 二氯甲烷

40 三氯甲烷

20 近年来, 对于挥发性卤代烃有限值要求的污染物排放标准陆续出台, 制订相应的污染源 废气中挥发性卤代烃分析方法势在必行, 也将为相关环境保护排放标准的制修订工作提供技 术支持.

3 国内外相关分析方法研究 3.1 主要国家、地区及国际组织相关分析方法研究 (1)美国EPA方法METHOD 106:使用Tedlar或铝箔气袋采样,loop环(1 ml~5 ml) 直接进样, 使用Chromasorb填充柱或等效柱, FID检测器测定固定污染源排气中的氯乙烯[15]. (2)美国EPA方法METHOD 18:使用气袋或250 ml玻璃瓶采样,loop环(1 ml~5 ml) 直接进样,ECD、ELCD、氦离子检测器或等效检测器气相色谱法测定固定污染源排气中有 机物[16]. (3)美国EPA方法METHOD 0030:含氯危险废物焚烧炉等高温情况下烟道气经冷却的 采样体系采样,使用树脂材料、Tenax或碳分子筛作为吸附剂,热解析分析[17]. (4)国际标准ISO 9486-1991:规定了用吸附管/气相色谱法测定车间空气中挥发性卤 代烃浓度的方法,标准使用活性炭吸附,二硫化碳解吸,使用氢火焰检测器(FID)或其他

6 适合的检测器,聚乙二醇填充柱.测定组分包括二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,1-二氯乙烷、 1,2-二氯乙烷、1,1-二氯乙烯、1,2-二氯乙烯、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、 1,1,2,2-四氯乙烷、四氯乙烯、1,2-二氯丙烷、氯苯、邻-二氯(代)苯等十五种卤代烃.方法适 用于采样体积为10 L的空气时,空气中的气态化合物的浓度范围从约1 mg/m3 至1000 mg/m3 (约0.2 ml /m3 至200 ml/m3 )[18] . (5)美国EPA方法TO-1:采用Tenax GC采样、热脱附技术,气相色谱质谱法测定空气 中的挥发性有机物[19] . (6)美国EPA方法TO-2:采用碳分子筛采样,气相色谱质谱法测定空气中的挥发性有 机物[20] . (7)美国EPA方法TO-14A:使用SUMMA罐被动采样,气相色谱法测定空气中的挥发 性有机物[21] . (8)美国EPA方法TO-15:使用SUMMA罐被动采样,气相色谱质谱法测定空气中的挥 发性有机物[22] . 详细内容见表3. 3.2 国内相关分析方法研究 (1)《大气固定污染源 氯苯类化合物的测定 气相色谱法》(HJ/T 66-2001):适 用于有组织排放和无组织排放氯苯类化合物的测定,采用自制GD........