PDF《分析�用通�》

1100 高效液相色谱系统.其中包括四元泵、自动进样器、DAD 检测器、 荧光检测器以及真空在线脱气机和柱温箱. 1.2 对照品溶液的制备 对照品购于美国 Supelco 公司, 为EPA

610 方法

16 种PAH 混标溶液添加苯并 [e] 芘单标稀释而成. 2. 结果与讨论 应用安捷伦Eclipse PAH色谱柱可实现多种多环芳烃的完全分离,最难分离的

3、4号(苊和芴)异构体的分离度大于2(见图

1、图2).本方法对各多环芳 烃的最佳荧光发射和激发波长进行了优化,荧光响应(除二氢苊无荧光响应 外)比紫外响应约高2个数量级,适合痕量PAH的检测.实际土壤样品分析中 (图

3、图4)各色谱峰基本达到分离,受杂质干扰较少,有利于准确定量;

紫外检测方法检出14种多环芳烃,荧光波长编程方法检出16种多环芳烃. m in

0 5

10 15

20 25

30 m AU

0 2

4 6

8 10 DAD1 A, Sig=254,4 Ref=off (F:\DATA_1100\PAH 2007-07-02 10-55-16\PAH-LINE000008.D)

1 2

3 4

5 6

7 8

9 10

11 12

13 14

15 16

17 图1. 对照品紫外254nm色谱图 图2. 对照品荧光检测色谱图 m in

0 5

10 15

20 25

30 LU

0 100

200 300

400 500 FLD1 A, Ex=260, Em =330, TT (F:\DATA_1100\PAH 2007-07-02 10-55-16\PAH-LINE000008.D)

17 16

15 14

13 12

11 10

9 8

7 6

5 4

3 1 图3. 土壤样品紫外254nm检测色谱图

0 5

10 15

20 25

30 mAU -1

0 1

2 3

4 DAD1 A, Sig=254,4 R ef=off (F:\D ATA_1100\PAH 2007-07-03 14-54-49\PAHSAM PLE703001.D)

1 5

6 7

8 9

10 11

12 13

14 15

16 17 min www.agilent.com/chem/application_cn 分析应用通讯 2008年第1期 应用园地 应用园地

3 分析应用通讯 2008年第1期www.agilent.com/chem/application_cn 表1. 目标化合物的定量离子和定性离子 [1] NIOSH Manual of Analytical Methods, fourth edition, polynuclear aromatic hydrocarbons by HPLC, 5506. [2] Environmental Protection Agency (EPA). Test methods for Evaluating Solid Waste, Physical /Chemical Methods SW2846. Washington, DC, USA: EPA,

1996 [3] 刘颖等,高效液相色谱法测定黄浦江表层沉积物中的痕量多环芳烃,色谱,2007,25(3):356. 邻苯二甲酸甲酯 邻苯二甲酸乙酯 邻苯二甲酸二正丁酯 丁基苄基邻苯二甲酸酯 双(2-乙己基邻苯二甲酸酯) 邻苯二甲酸二正辛酯 Dimethyl phthalate Diethyl phthalate Dibutyl phthalate Butyl benzyl phthalate Bis(2-ethylhexyl) phthalate Di-n-octyl phthalate 194,164 150,

177 150,104 91,206 167,279 167,43

163 149

149 149

149 149 131-11-3 84-66-2 84-74-2 85-68-7 117-81-7 117-84-0 中文名 英文名 CAS No. 定量离子 定性离子 胡华勇 湖南省环境监测中心站 酞酸酯(PAEs )即邻苯二甲酸的酯类,是塑料中不可缺少的一种改性剂,用于 增大塑料的可塑性和提高塑料的强度,其含量有时可达高聚体本身的 50%. 这些 PAEs 与塑料分子的相容性很好,它们之间由氢键或范德华力连接,各自 保留相对独立的化学性质[1] .随着使用时间的推移,PAEs 可由塑料转移到外 环境,造成对空气、水和土壤的污染.目前 PAEs 已成为自然环境中最普遍存 在的污染物[2] ,被称作 第二个全球性多氯联苯(PCBs)污染物 [3] .由于 PAEs 的致畸、致癌和致突变特性,使其在环境中的分布、存在形态和毒理学效应 备受关注[4] .但有关 PAEs 对土壤污染程度及其环境行为的研究还不多.因此,开发一种高效、快速分析土壤中 PAEs 的方法,对促进基础研究,以及防 治PAEs 污染都具有重要意义.本文采用GC-MS技术,结合快速萃取和佛罗里 硅土柱净化方法对此进行了探讨. 1.4 土壤样品的采集和前处理 20份土壤样品采于某市周边地区,保存于干净的棕色瓶中,送回实验室后风 干,研磨并过100目筛.分析时称取土样20g,用丙酮和二氯甲烷(1:1, v/v )对样 品进行快速萃取后,将萃取液氮吹浓缩到1~2mL,加入15~20mL正己烷进行溶 剂转换,再氮吹浓缩至2~3 mL.之后过佛罗里硅土柱(小柱先以正己烷和甲醇 活化)净化,先以25mL正己烷淋洗,后以40mL正己烷和丙酮混合溶剂(v/v 9:1) 洗脱,将洗脱液氮吹浓缩到0.8mL后用正己烷定容到1mL,待测定. 用硅胶柱、氧化铝-硅胶柱和佛罗里硅土柱进行对比实验,加入10μg/ml PAEs 混合标准溶液,用不同的溶剂洗脱.结果(如表2)显示,用佛罗里硅土小 柱、正己烷和丙酮混合溶剂(v/v 9:1)作洗脱液时的回收率最好.本实验土壤样 品最后选用佛罗里硅土小柱(Agilent AccuBONDⅡ Florisil 1000mg/6mL)净化, 且小柱空白实验未检出本方法所考查的六种酞酸酯. 表2. SPE净化效果比较 (PAEs 回收率%) 3.结论 采用安捷伦Eclipse PAH分析专用色谱柱分析环境土壤样品中的多环芳烃,17种 多环芳烃的分离度很好,有利于提高定量准确性;