PDF《全自动电位滴定分析仪精密测定矿石中的铀》

40 mL 左右. (4) 在电磁搅拌器上边搅拌边加入

1 mL 亚硝酸钠 (150 g/ L) , 剧烈搅拌至暗棕色褪 去,马上用

5 mL 尿素 (200 g/ L) 淋洗烧杯 内壁 , 立即盖上表面皿 , 继续搅拌

15 ~

20 min 至体系气泡基本消失. (5) 用3~5 mL 磷酸 (1 + 2) 淋洗表面 皿、烧杯内壁 (滴定前保持体积在

80 mL 左右) .以钒酸铵溶液为滴定液在自动电位滴定 分析仪上滴定 , 自动指示终点.根据试样消 耗钒酸铵的体积 , 计算试样中铀的含量. (6) 试样测定总是带着相应的标准铀一 起进行 (空白值已经抵消 , 不需再扣除) .标 准铀的测定步骤 : 以统一分取的相应标准铀 溶液 , 用2mL 盐酸 (1 + 1) 和15 mL 磷酸 (1 + 2) 淋洗烧杯内壁,加入5mL 磷酸(85 %) , 摇匀.置电炉上加热至微沸 , 加2~

5 mL 硫酸亚铁铵 (100 g/ L) , 微沸后取下 , 加30 mL 磷酸 (1 + 2) , 放入磁性搅拌子.将 此烧杯放入冰水里冷却

30 min , 以下按步骤 (4) 、(5) 进行.

215 结果计算 ω(U) = V * T m *1000 (1) 式中 : ω (U) ― ― ― 样品铀含量 ( μg/ g) ;

V ― ― ― 样品中铀消耗钒酸铵溶液的体积(mL ) ;

T ― ― ― 钒酸铵溶液对铀的滴定度(mg/ mL) ;

m ― ― ― 称取样品质量 (g) .

3 结果与讨论

311 全自动电位滴定分析仪的分析测定原理 该仪器的分析测定原理是根据电极指示 的电位变化情况自动进行滴定 , 终点的判断 和指示由滴定曲线 (曲线 1) 的一阶导数曲线 (曲线 2) 决定 , 其最大值所对应的滴定液所 消耗的体积和电位值即为测定结果 , 滴定图 见图 1.然后根据式 (1) 进行结果计算. 图1全自动电位滴定分析仪的电位滴定曲线图 Fig11 Curve of potentiometric titration by allΟ automatic titration analyzer

1 ― ― ― 滴定曲线 ;

2 ― ― ― 滴定曲线的一阶导数 曲线 ;

EP1 ― ― ― 第一个等当点.

312 滴定体积影响试验 由于滴定分析需带空白样 , 如消耗的滴 定液体积太小 , 空白样所引起的测定误差就 较大 , 因此选择滴定液浓度时必须考虑其消 耗量不能太小.滴定体积影响试验结果见表

1、图2. 表1滴定体积影响试验 Table

1 Test results of titration volume effect V (mL)

014651 110943

1115536 2312051 测定准确度 ( %)

78187 97113

99107 99188 从图

2 可看出 , 当滴定体积大于

111 mL 时,其影响因素可忽略不计.

313 滴定介质浓度影响试验 根据杨振周[4 ] , 为了保证在整个分析过 程中铀有较高的克式量电势 , 使铀在被滴定 前稳定在四价 , 滴定前试液中磷酸的浓度也 需保持在 315~415 mol/ L 之间.但从本试验 数据(表

2、图3)分析来看,磷酸的浓度・971・第3期姚海云 , 等:全自动电位滴定分析仪精密测定矿石中的铀 ? 1995-2006 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved. 图3滴定介质 (H3 PO4) 浓度影响曲线图 Fig13 Curve showing the effect of titration medium ( H3 PO4) concentration 图2滴定体积影响曲线图 Fig12 Curve of titration volume effect 表2滴定介质 ( H3 PO4) 浓度影响试验 Table

2 Test results of the effect of titration medium ( H

3 PO4) concentration 磷酸浓度 (mol/ L)

1 2

3 4

5 6

7 8

9 测定准确度 ( %)

01039 381730

95155 99119

99147 99133

99189 99195

99185 保持在 315~9 mol/ L 之间 , 其测定准确度都 在99 %以上.但从节约试剂角度考虑 , 本试 验选择

4 mol/ L 作为测定介质浓度.