PDF《顶空/气相色谱法》

14 d. 注3:若甲醇提取液中目标化合物浓度较高,可通过加入甲醇进行适当稀释. 在分析之前将提取液恢复到室温后, 向空的顶空瓶中加入

2 g (精确至 0.01 g) 石英砂 (4.7) 、 10.0 ml 饱和氯化钠溶液 (4.5) 和0.010~0.100 ml 甲醇提取液. 立即密封, 在往复式振荡器 (5.4) 上以

150 次/ min 的频率振荡

10 min,待测. 注4:若用高含量方法分析浓度值过低或未检出,应采用低含量方法重新分析样品. 6.3 空白试样的制备 6.3.1 运输空白试样 采样前在实验室将 10.0 ml 饱和氯化钠溶液(4.5)和2g(精确至 0.01 g)石英砂(4.7) 放入顶空瓶中密封,将其带到采样现场.采样时不开封,之后随样品运回实验室,在往复式 振荡器(5.4)上以

150 次/ min 的频率振荡

10 min,待测. 6.3.2 低含量空白试样 称取

2 g(精确至 0.01 g)石英砂(4.7)代替样品,按照 6.2.1 步骤制备低含量空白试样. 6.3.3 高含量空白试样 称取

2 g(精确至 0.01 g)石英砂(4.7)代替高含量样品,按照 6.2.2 步骤制备高含量空 白试样. 6.4 土壤干物质含量及沉积物含水率的测定 按照 HJ

613 测定土壤中干物质含量;

按照 GB 17378.5 测定沉积物样品的含水率.

7 分析步骤 不同型号顶空进样器和气相色谱仪的最佳工作条件不同,应按照仪器使用说明书进行操 作.本标准推荐仪器参考条件如下. 7.1 仪器参考条件 7.1.1 顶空进样器参考条件 加热平衡温度 85℃;

加热平衡时间

50 min;

取样针温度 100℃;

传输线温度 110℃;

传输 线为经过去活处理, 内径为0.32 mm 的石英毛细管柱;

压力化平衡时间

1 min;

进样时间0.2 min;

拨针时间 0.4 min.

4 7.1.2 气相色谱仪参考条件 升温程序: 35℃ (保持

6 min)

5 ℃/min

150 ℃ (保持

5 min)

20 ℃/min

200 ℃ (保持

5 min) ;

进样口温度: 220℃;

检测器温度: 240℃;

载气: 氮气;

柱流量: 1.0 ml/min;

氢气流量:

45 ml/min;

空气流量:450 ml/min;

进样方式:分流进样;

分流比:5:1. 7.2 校准曲线绘制 分别量取 25.0 ?l、50.0 ?l、100 ?l、250 ?l、500 ?l 标准贮备液(4.6)于已装有少量甲醇 的5ml 容量瓶中,然后用甲醇定容,得到标准溶液浓度分别为 5.00 ?g/ml、10.0 ?g/ml、20.0 ?g/ml、50.0 ?g/ml、100 ?g/ml,冷冻(-18℃以下)保存. 向5支顶空瓶中依次加入

2 g (精确至 0.01g) 石英砂 (4.7) 、 10.0 ml 饱和氯化钠溶液 (4.5) 和10.0 ?l 上述标准溶液(7.2) ,配置目标化合物质量分别为 50.0 ng、100 ng、200 ng、500 ng 和1000 ng 的5点校准曲线系列.按照仪器参考条件(7.1)依次进样分析,以峰面积或峰高 为纵坐标,质量(ng)为横坐标,绘制校准曲线.12 种挥发性芳香烃的标准色谱图见图 1. 7.5 10.0 12.5 15.0 17.5 20.0 22.5 min 0.00 0.25 0.50 0.75 1.00 1.25 1.50 1.75 2.00 2.25 2.50 μV(x10,000)

0 1

2 3

4 5

6 7

8 9

10 11

12 1-苯;

2-甲苯;

3-乙苯;

4-对二甲苯;

5-间二甲苯;

6-异丙苯;

7-邻二甲苯;

8-氯苯;

9-苯乙烯;

10-1,3―二氯苯;

11 -1,4―二氯苯;

12-1,2―二氯苯. 图112 种挥发性芳香烃标准色谱图 7.3 测定 将制备好的试样(6.2)置于自动顶空进样器(5.3)上,按照仪器参考条件(7.1)进行测 定. 7.4 空白试验 将制备好的空白试样(6.3)置于自动顶空进样器(5.3)上,按照仪器参考条件(7.1)进 行测定.

8 结果计算与表示 8.1 定性分析 根据标准物质各组分的保留时间进行定性分析. 8.2 土壤样品结果计算 8.2.1 低含量样品中挥发性芳香烃的含量(?g/kg) ,按照公式(1)进行计算.