PPT《第2章 分析试样的采取和预处理》

而要测定试样中微量的金属元素时,则宜选用塑料取样器,以减少容器吸附和产生微量待测组分的影响

2 液体试样 液体试样的化学组成容易发生变化,应立即对其进行测试应采取适当保存措施,以防止或减少在存放期间试样的变化保存措施有:控制溶液的pH值 加入化学稳定试剂 冷藏和冷冻 避光和密封等 采取这些措施旨在减缓生物作用、化合物或配合物的水解、氧化还原作用及减少组分的挥发.保存期长短与待测物的稳定性及保存方法有关. 用泵将气体充入取样容器;

采用装有固体吸附剂或过滤器的装置收集;

过滤法用于收集气溶胶中的非挥发性组分 固体吸附剂采样:是让一定量气体通过装有吸附剂颗粒的装置,收集非挥发性物质 大气试样,根据被测组分在空气中存在的状态(气态、蒸气或气溶胶)、浓度以及测定方法的灵敏度,可用直接法或浓缩法取样贮存于大容器(如贮气柜或槽)内的物料,因密度不同可能影响其均匀性时,应在上、中、下等不同处采取部分试样后混匀

3 气体试样 其组成因部位和时季不同而有较大差异采样应根据需要选取适当部位和生长发育阶段进行,除应注意有群体代表性外,还应有适时性和部位典型性鲜样分析的样品,应立即进行处理和分析,生物试样中的酚、亚硝酸、有机农药、维生素、氨基酸等在生物体内易发生转化、降解或者不稳定的成分,一般应采用新鲜样品进行分析

4 生物试样 分析方法分为干法分析(原子发射光谱的电弧激发)和湿法分析 试样的分解:注意被测组分的保护常用方法:溶解法和熔融法 对有机试样,灰化法和湿式消化法 2.2 试样的分解 (1)溶解法:常用溶剂为水、酸、碱及混酸等,酸有盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、高氯酸、氢氟酸;

混酸有王水、硝酸+高氯酸,HF+硫酸、HF+硝酸等;

NaOH溶液用于溶解一些两性金属(Al)和氧化物一般顺序为:H2O→ HCl→ HNO3→碱溶法→王水 (2)熔融法 将试样与固体熔剂混匀后置于特定材料制成的坩埚中,在高温下熔融,分解试样,再用水或酸浸取融块.熔剂分为酸性熔剂和碱性熔剂.K2S2O7与KHSO4为酸性熔剂,铵盐也属酸性溶剂,它们与碱性氧化物反应,用石英或铂坩埚.Na2CO3,NaOH,Na2O2为碱性熔剂,用于分解大多酸性矿物, 用铁、银或刚玉坩埚. 石墨,铂 岩石,硅酸盐,土壤,陶瓷,钢渣等 偏硼酸锂 铂、银 锆石、绿柱石、铌钽酸盐 KHF2与NH4HF2 瓷、石英、铂铌、钽酸盐,Fe、Ti、Al氧化物矿 KHSO4与K2S2O7 瓷、TFE、铂 方铅矿、黄铁矿、硫化矿等 铵盐 锆、镍、墨 几乎所有矿石(钼矿、铬铁矿、黑钨矿、锆英石等) 过氧化钠 铁、镍、银 硅酸盐、粘土、耐火材料、黑钨矿 氢氧化钠 铂 硅酸盐、粘土、高岭土、碳酸盐、磷酸盐、氟化物等 碳酸钠 坩埚材料 试样 熔剂 (3)半熔法 又称为烧结法,它是在低于熔点的温度下,使试样与熔剂发生反应.通常在瓷坩埚中进行.常用MgO或ZnO与一定比例的Na2CO3混合物作为熔剂用来分解铁矿及煤中的硫.其中MgO、ZnO的作用在于其熔点高,可以预防Na2CO3在灼烧时熔合,而保持松散状态,使矿石氧化得更快、更完全,反应产生的气体容易逸出.碳酸钠与氯化铵也用于半熔融分解的溶剂.熔剂与试样混匀置于(或者镍) 坩埚内,在750-800℃左右半熔融.主要用于硅酸盐中 K+、Na+的测定等. (4)干式灰化法 适于分解有机物或生物试样,以便测定其中的金属元素、硫及卤素元素的含量.将试样置于马弗炉中加热燃烧(一般为400~700℃)分解,大气中的氧起氧化剂的作用,燃烧后留下无机残余物.残余物通常用少量浓盐酸或热的浓硝酸浸取,然后定量转移到玻璃容器中氧瓶燃烧法 低温灰化法 用射频放电来产生活性氧游离基,这种游离基的活性很强,能在低温下(100℃)分解有机物和生物物质. 干式灰化法的优点是不需加入或只加入少量试剂,这样避免了由外部引入的杂质,而且方法简便缺点是因少数元素(C,I,Br,Hg)挥发或器皿壁上玷附金属而造成损失 (5) 湿式灰化法 将试样与硝酸和硫酸混合物一起置于克氏烧瓶内,煮解,硝酸能破坏大部分有机物和被蒸发,最后剩余硫酸冒浓厚的SO3白烟时,在烧瓶内进行回流,溶液变为透明用体积比为3:1:1的硝酸、高氯酸和硫酸的混合物进行消化,能收到更好的效果 湿式消化法的优点是速度快,缺点是因加入试剂而引入杂质,尽可能使用高纯度的试剂 高压分解技术 置于 将试样和试剂密封反应器(PTFE)中加热,高温高压,酸活性增强提高了酸分解能力,酸用量少有效防止易挥发元素损失污染小对试样粒度大小要求不严格(1mm左右)缺点:温度小于250 ℃;