PPT《第四章 药物定量分析与分析方法验证》

2 C17 H35COOH 2NaOH + H2SO4 Na2SO4 + 2H2O 某些含汞有机药物,由于C―Hg键不牢固,在水溶液(冰浴)中滴加硫酸使其水解,将有机汞定量转化成硫酸汞,再用硫氰酸铵滴定液滴定. 例 汞撒利的测定 取本品约0.5g,精密称定,加蒸馏水10ml,置冰浴中,滴加硫酸10ml,随滴随搅拌,至产生的沉淀复溶解,再加蒸馏水50ml,硫酸铁铵指示液2ml,用硫氰酸铵滴定液(0.1mol/L)滴定.每1ml硫氰酸铵滴定液(0.1mol/L)相当于25.29mg的汞撒利. ③经氧化还原后测定法 1.碱性还原后测定 卤素结合于芳环上时,由于分子中碘的结合较牢固,需在碱性溶液中加还原剂(如锌粉)回流,使碳-碘键断裂,形成无机碘化物后测定. 2.酸性还原后测定法 两法均是将含卤素有机药物在碱性或酸性下,加还原剂(如锌粉)加热回流,药物产生还原裂解反应,使有机结合的卤素转变为无机的卤素离子,然后采用银量法(Fajans法)测定. 碱性还原后测定法例 泛影酸的测定 ChP (2000) 取本品约0.4g,精密称定,加氢氧化钠溶液30ml与锌粉1.0g,加热回流30min,放冷,冷凝管用少量水洗涤,滤过,烧瓶与滤器用水洗涤3次,每次15ml,洗液与滤液合并,加冰醋酸5ml与曙红钠指示液5滴,用硝酸银滴定液(0.1mol/L)滴定.每1ml硝酸银滴定液(0.1mol/L)相当于20.46mg的C11H9 I 3N2O4. C O O H I N H C O C H

3 I I H

3 C O C H N + 11NaOH + Zn 回流 C O O Na N H2 H2 N + 3NaI + 2CH3COONa + 2Na2ZnO2 + H2O 经还原--汞齐化后测定法(含汞有机药物的含量测定) 本法系在酸性或碱性溶液中,加锌粉、加热回流,将药物中有机结合的汞还原析出金属汞,并与过量的锌生成锌汞齐.将锌汞齐溶于硝酸后,选用适当的方法测定汞的含量,并换算成含汞有机药物的含量. 如醋酸苯汞的含量测定 取本品约0.5g,精密称定,置100ml烧瓶中,加水15ml,甲酸5ml与锌粉1g,附回流冷凝器,煮沸30min.放冷,滤过,滤纸和锌汞齐用蒸馏水洗涤至洗液对石蕊试纸不显酸性反应.将锌汞齐溶解在稀硝酸(1∶2)40ml中,置蒸气浴上加热3min,加尿素0.5g和足够的高锰酸钾试液至显桃红色.冷却后,加过氧化氢溶液脱色,加硫酸铁铵指示剂lml,用硫氰酸铵滴定液(0.1mol/L)滴........